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高分子の高次構造を鋳型とした特殊形態を有するナノスケール導電性物質の創製

研究課題

研究課題/領域番号 15310085
研究種目

基盤研究(B)

配分区分補助金
応募区分一般
研究分野 ナノ材料・ナノバイオサイエンス
研究機関東京工業大学

研究代表者

平尾 明  東京工業大学, 大学院・理工学研究科, 教授 (00111659)

研究分担者 杉山 賢次  東京工業大学, 大学院・理工学研究科, 助手 (20282840)
研究期間 (年度) 2003 – 2005
研究課題ステータス 完了 (2005年度)
配分額 *注記
16,000千円 (直接経費: 16,000千円)
2005年度: 1,800千円 (直接経費: 1,800千円)
2004年度: 1,800千円 (直接経費: 1,800千円)
2003年度: 12,400千円 (直接経費: 12,400千円)
キーワードブロック共重合体 / 非対称星型ポリマー / イオン結合 / 導電性セグメント / ポリ(フェニルビニルスルホキシド) / ポリアセチレン / ミクロ相分離 / ナノ物質 / ポリ(フェニルビニルスルホキシド / 星型ポリマー / 高次構造 / 導電性ナノ組織体 / 導電性ナノシート / リビングアニオン重合 / ポリ(ビニルフェニルスルホキシド) / ナノ導電物質
研究概要

鎖末端や鎖中央部にCOOH基を導入したポリスチレンや中心部にCOOH基を導入した3本鎖スターポリスチレンと、鎖末端に芳香族や脂肪族3級アミノ基を導入したポリ(フェニルビニルスルホキシド)(PPVS)を溶液中で反応させることで、イオン結合を経由したブロック共重合体や3本腕、4本腕の非対称星型ポリマーが定量的に合成出来ることを見出した。脂肪族アミノ基を導入したPPVSは、どのカルボキシル化ポリスチレンとも定量的に反応して目的のブロック共重合体や星型ポリマーが得られるが、芳香族アミノ基を導入したPPVSでは、条件によっては50%程度の収率となり、生成反応に塩基性が大きな影響を与えていることがわかった。また比較のために、共有結合によるブロック共重合体や非対称星型ポリマーも合わせて合成した。得られたブロック共重合体や非対称星型ポリマーをスピンキャストによりフィルムにした後、150℃で数時間加熱処理を行うことで、それらのPPVSセグメントを導電性ポリアセチレン(PA)に定量的に変換させる。ここで合成した導電性PAセグメントを有する星型ポリマーは、現在まで合成例がなく世界で初めてである。この処理により、PAセグメント含有の異方性を有する導電性フィルムが調整されたことになる。
このようにして得られた導電性PAを有するフィルム中では、PAとポリスチレンセグメントが分子レベルで相分離を引き起こし、フィルム全体にわたりナノオーダの規則正しい周期性のあるラメラ(層)や球状の超構造をとることを、X線解析、TEM,SEM,さらにAFM観察より見出した。さらに周期幅や球径はPAセグメントの分子量で制御出来ることを明らかにした。現在イオン結合の特性を生かし、pHによりイオン解離させ、さらにテトラヒドロフランでポリスチレン部分を溶解除去することで、PAセグメントのみで構成された導電性ナノシート、ナノ球の取り出しを試みたが、洗浄が困難で完全にポリスチレンを除去出来ず、現在最適条件を検討中である。AFMにより目的の導電性ナノ物質が生成していることは確かめてある。

報告書

(4件)
  • 2005 実績報告書   研究成果報告書概要
  • 2004 実績報告書
  • 2003 実績報告書
  • 研究成果

    (26件)

すべて 2006 2005 2004 その他

すべて 雑誌論文 (19件) 図書 (1件) 文献書誌 (6件)

  • [雑誌論文] Synthesis of Block Copolymers and Asymmetric Star-Branched Polymers Comprised of Polyacetylene and Polystyrene Segments via Ionic Bond Formation2006

    • 著者名/発表者名
      K.Sugiyama, Y.Karasawa, T.Higashihara, Y.Zhao, A.Hirao
    • 雑誌名

      Chemical Monthly (印刷中)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2005 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] Synthesis of Block Copolymers and Asymmetric Star-Branched Polymers Comprised of Polyacetylene and Polystyrene Segments via Ionic Bond Formation2006

    • 著者名/発表者名
      K.Sugiyama, Y.Karasawa, Y.Zhao, A.Hirao
    • 雑誌名

      Chemical Monthly (印刷中)

    • 関連する報告書
      2005 実績報告書
  • [雑誌論文] スターポリマー(アニオン重合)2006

    • 著者名/発表者名
      平尾 明
    • 雑誌名

      高分子 55(印刷中)

    • NAID

      10017538225

    • 関連する報告書
      2005 実績報告書
  • [雑誌論文] Precise Synthesis of Chain-Multi-Functionalized Polymers, Star-Branched Polymers, Star-Linear Block Copolymers, Densely Branched Polymers, and Dendritic Branched Polymers Based on Iterative Approach Using Functionalized 1,1-Diphenylethylene Derivatives2005

    • 著者名/発表者名
      A.Hirao, M.Hayashi, S.Loykulnant, K.Sugiyama, S.W.Ryu, N.Haraguchi, A.Matsuo, T.Higashihara
    • 雑誌名

      Progress in Polymer Science 30

      ページ: 111-182

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2005 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] Successive Synthesis of Well-Defined Star-Branched Polymers by a New Iterative Approach Involving Coupling and Transformation Reactions2005

    • 著者名/発表者名
      T.Higashihara, M.Nagura, K.Inoue, N.Haraguchi, A.Hirao
    • 雑誌名

      Macromolecules 38

      ページ: 4577-4587

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2005 実績報告書 2005 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] Synthesis of Functionalized Asymmetric Star Polymers Containing Conductive Polyacetylene Segments by Living Anionic Polymerization2005

    • 著者名/発表者名
      Y.Zhao, T.Higahihara, K.Sugiyama, A.Hirao
    • 雑誌名

      J. Amer. Chem. Soc. 127

      ページ: 14158-14159

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2005 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] Synthesis of Functionalized Asymmetric Star Polymers Containing Conductive Polyacetylene Segments by Living Anionic Polymerization2005

    • 著者名/発表者名
      Y.Zhao, T.Higashihara, K.Sugiyama, A.Hirao
    • 雑誌名

      J.Amer.Chem.Soc. 127

      ページ: 14158-14159

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2005 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] Synthesis of Functionalized Asymmetric Star Polymers Containing Conductive Polyacetylene Segments by Living Anionic Polymerization2005

    • 著者名/発表者名
      Y.Zhao, T.Higashihara, K.Sugiyama, A.Hirao
    • 雑誌名

      J.Am.Chem.Soc. 127

      ページ: 14158-14158

    • 関連する報告書
      2005 実績報告書
  • [雑誌論文] Precise Synthesis of Chain-Multi-Functionalized Polymers, Star-Branched Polymers Based on Iterative Approach Using Functionalized DPE Derivatives2005

    • 著者名/発表者名
      A.Hirao, M.Hayashi, K.Sugiyama, S.Loykulnant, S-W.Ryu, N.Haraguchi, A.Matsuo, T.Higashihara
    • 雑誌名

      Prog.Polym.Sci., 30

      ページ: 111-111

    • 関連する報告書
      2005 実績報告書
  • [雑誌論文] Anionic Polymerization of New Dual-Functionalized Styrene and α-Methylstyrene Derivatives Having Styrene and α-Methylstyrene Moiety2005

    • 著者名/発表者名
      A.Hirao, M.Kitamura, M.Hayashi, S.Loykulnant, K.Sugiyama
    • 雑誌名

      Macromol.Symp. 00

    • 関連する報告書
      2004 実績報告書
  • [雑誌論文] Synthesis of Well-Defined Star-Branched Polymers by Coupling Reaction of Star-Branched polymer Anions Comprised of Three Polymer Segments with Chain-End-Functionalized Polystyrenes with a Definite Number of Benzyl Bromide Moieties2004

    • 著者名/発表者名
      A.Hirao, K.Kawasaki, T.Higashihara
    • 雑誌名

      Macromolecules 37(14)

      ページ: 5179-5189

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2005 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] Synthesis of Block Copolymers and Star-Branched Polymers Consisting of Conducting Polyacetylene Segments via Ionic Interaction to Form Ionic Bond2004

    • 著者名/発表者名
      A.Hirao, Y.Karasawa, T.Higashihara, Y.Zhao, K.Sugiyama
    • 雑誌名

      Designed Monomers and Polymers 7(6)

      ページ: 647-660

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2005 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] Synthesis of Well-Defined Star-Branched Polymers by Coupling Reaction of Star-Branched Polymer Anions Comprised of Three Polymer Segments with Chain-End-Functionalized Polystyrenes with a Definite Number of Benzyl Bromide Moieties2004

    • 著者名/発表者名
      A.Hirao, K.Kawasaki, T.Higashihara
    • 雑誌名

      Macromolecules 37

      ページ: 5179-5189

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2005 研究成果報告書概要 2004 実績報告書
  • [雑誌論文] Synthesis of Block Copolymers and Star-Branched Polymers Consisting of Conducting Polyacetylene Segments via Ionic Interaction of form Ionic Bond2004

    • 著者名/発表者名
      A.Hirao, Y.Karasawa, T.Higashihara, Y.Zhao, K.Sugiyama
    • 雑誌名

      Designed Monomers and Polymers 7

      ページ: 647-660

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2005 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] Synthesis of Block Copolymers and Star-Branched Polymers Consisting of Conducting Polyacetylene Segments via Ionic Interaction to form Ionic Bond2004

    • 著者名/発表者名
      A.Hirao, Y.Karasawa, T.Higashihara, Y.Zao, K.Sugiyama
    • 雑誌名

      Designed Monomers and Polymers 7

      ページ: 647-660

    • 関連する報告書
      2004 実績報告書
  • [雑誌論文] Synthesis of Well-Defined Dendrimer-like Branched Polymers and Block Copolymer by Iterative Approach Involving Coupling Reaction of Living Anionic Polymer and Functionalization2004

    • 著者名/発表者名
      A.Matsuo, T.Watanabe, A.Hirao
    • 雑誌名

      Macromolecules 37

      ページ: 6283-6290

    • 関連する報告書
      2004 実績報告書
  • [雑誌論文] Surface Structure of Asymmetric Fluorinated Block Copolymers2004

    • 著者名/発表者名
      H.Yokoyama, K.Tanaka, A.Takahara, T.Kajiyama, K.Sugiyama, A.Hirao
    • 雑誌名

      Macromolecules 37

      ページ: 939-945

    • 関連する報告書
      2004 実績報告書
  • [雑誌論文] Synthesis of Block Copolymers and Asymmetric Star-Branched Polymers Comprised of Polyacetylene and Polystyrene Segments via Ionic Bond Formation

    • 著者名/発表者名
      K.Sugiyama, K.Karasawa, T.Higashihara, Y.Zhao, A.Hirao
    • 雑誌名

      Chemical Monthly (in press)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2005 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] Successive Synthesis of Regular and Asymmetric Star-Branched Polymers by Iterative Methodology Based on Living Anionic Polymerization Using Functional 1,1-Diphenylethylene Derivatives

    • 著者名/発表者名
      A.Hirao, K.Inoue, T.Higashihara
    • 雑誌名

      Ionic Polymerization 2006 (Wiley-VCH) (in press)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2005 研究成果報告書概要
  • [図書] Ionic Polymerization 20052006

    • 著者名/発表者名
      A.Hirao, K.Inoue, T.Higashihara
    • 出版者
      Wiley-VCH
    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2005 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] A.Hirao, Y.Tokuda: "Synthesis of Well-Defined Star-Branched Polymers by Coupling Reactions of Polymer Anions Consisting of Two Polymer Chains with Chain-End-Functionalized Polystyrenes with Benzyl Bromide Moieties"Macromolecules. 36(16). 6081-6086 (2003)

    • 関連する報告書
      2003 実績報告書
  • [文献書誌] M.Kitamura, N.Haraguchi, K.Sugiyama, T.Higashihara, A.Hirano, J-H.Ahn, J-S.Lee: "Synthesis of Well-Defined Star-Branches Polymers by Using Chain-End-Functionalized Polystyrenes with a Definite Number of 1,3-Butadienyl Groups and Its Derivatized Functions"Macromolecules. 36(18). 6730-6738 (2003)

    • 関連する報告書
      2003 実績報告書
  • [文献書誌] N.Haraguchi, A.Hirao: "Synthesis of Well-Defined Star-Linear Block Polystyrenes by Coupling Reactions of Chain-End Functionalized Polystyrenes with a Definite Number of Benzyl Bromide Moieties with Polystyryllithiums"Macromolecules. 36(25). 9364-9379 (2003)

    • 関連する報告書
      2003 実績報告書
  • [文献書誌] A.Hirao, A.Matsuo: "Synthesis of Chain-End-Functionalized Poly(methyl methacrylate)s with a Definite Number of Benzyl Bromide Moieties and Their Application to Star-Branched Polymers"Macromolecules. 36(26). 9742-9751 (2003)

    • 関連する報告書
      2003 実績報告書
  • [文献書誌] 平尾 明: "高分子化学の最近の進歩とナノテクノロジー、21世紀の材料革命を目指して"化学と教育. 50巻2号. 140-142 (2002)

    • 関連する報告書
      2003 実績報告書
  • [文献書誌] A.Hirao, S-W.Ryu: "Selected Topics in Polymer Science in the Pacific Rim"Wiley-VCH. 292 (2003)

    • 関連する報告書
      2003 実績報告書

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公開日: 2003-04-01   更新日: 2016-04-21  

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