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ソフトケミストリーによる新規複合マンガン酸化物の合成と二次電池活物質への適用

研究課題

研究課題/領域番号 15350117
研究種目

基盤研究(B)

配分区分補助金
応募区分一般
研究分野 無機工業材料
研究機関岩手大学

研究代表者

熊谷 直昭  岩手大学, 工学研究科, 教授 (30003875)

研究分担者 西館 数芽 (西舘 数芽)  岩手大学, 工学研究科, 助教授 (90250638)
駒場 慎一  岩手大学, 工学研究科, 助手 (20302052)
研究期間 (年度) 2003 – 2006
研究課題ステータス 完了 (2006年度)
配分額 *注記
11,900千円 (直接経費: 11,900千円)
2006年度: 1,300千円 (直接経費: 1,300千円)
2005年度: 1,400千円 (直接経費: 1,400千円)
2004年度: 1,600千円 (直接経費: 1,600千円)
2003年度: 7,600千円 (直接経費: 7,600千円)
キーワードソフトケミストリー合成 / 異種金属置換型二酸化マンガン / ホランダイト型二酸化マンガン / 層状二酸化マンガン / リチウム二次電池 / リチウムインターカレーション / トドロカイト型二酸化マンガン / 異種金属置換二酸化マンガン / ホランダイト二酸化マンガン / トドロカイト二酸化マンガン
研究概要

本研究は従来の高温固相反応法では合成が困難な二、三の異種金属型複合マンガン酸化物を水溶液法、エマルションドライ法およびスプレードライ法のソフトケミストリー手法を用いて合成することを目的として実施した。得られた複合マンガン酸化物の化学組成や結晶構造などの基礎物性を調べ、さらにリチウム二次電他用新規電極材料として性能評価した。
1.水溶液反応法によりCo置換ホランダイトニ酸化マンガン、α-K_<0.12>(Mn_<1-x>Co_x)O_2(x=0〜0.12)、および水防反応により斜方晶系o-LiM_xMn_<1-x>O_2(M=Coでは0<x≦0.14,M=Feでは0<x≦0.15)の新しい固溶体の合成に成功した。これらの結晶構造および表面微細構造などの基礎物性を調べ、リチウムインターカレーションに伴う構造変化および化学拡散挙動について検討した。
2.エマルジョンドライ法により、層状のL1過剰Li_<1+x>Ni_<0.5>Mn_<0.5>O_2およびTi置換体LiNi_<0.5>Mn_<0.5-x>Ti_xO_2(x=0〜0.3)、の合成に成功した。X線および中性子回折法並びにX線吸収スペクトル法によりこれらの構造を解析した。これらの金属酸化物は170〜180mAh/gの高容量の下で優れた充放電サイクル特性を示すことが分かった。
3.層状Li_<1+x>(Ni_<1/3>Co_<1/3>Mn_<1/3>)_<1-x>O_2(0≦x≦0.17)をスプレードライ法により合成し、その電気化学特性と構造安定性を調べた。この層状酸化物は六方晶系を有し、Li過剰量xとともに格子パラメータが減少することが分かった。このLi過剰酸化物(x=0.17)は50サイクル後でも179mAh/gの放電容量を維持し、化学量論組成の酸化物(x=0.00)の放電容量141mAh/gより大きいことを認めた。X線回折測定からこの容量の増大は構造安定化によることを明らかにした。

報告書

(5件)
  • 2006 実績報告書   研究成果報告書概要
  • 2005 実績報告書
  • 2004 実績報告書
  • 2003 実績報告書
  • 研究成果

    (30件)

すべて 2006 2005 2004 その他

すべて 雑誌論文 (25件) 図書 (1件) 文献書誌 (4件)

  • [雑誌論文] Synthesis of Li [(Ni_<0.5>Mn_<0.5>)_<1-x>Li_x]O_2 by Entulsion Drying Method and Impact of Excess Li on Structural and Electrochemical Properties2006

    • 著者名/発表者名
      Seung-Taek Myungほか8
    • 雑誌名

      Chemistry of Materials 18

      ページ: 1658-1666

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2006 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] Hydrothermal phase formation of orthorhombic LiMnO_2 and its derivatives as lithium intercalation compounds2006

    • 著者名/発表者名
      Seung-Taek Myungほか3
    • 雑誌名

      Solid State Ionics 177

      ページ: 733-739

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2006 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] Improved electrochemical properties of Li_<1+x>(Ni_<0.3>Co_<0.4>Mn_<0.3>)_<2-δ> (x=0, 0.03 and 0.06) with lithium excess composition prepared by a spray drying method2006

    • 著者名/発表者名
      Jung-Min Kimほか2
    • 雑誌名

      Electrochimica Acta 52

      ページ: 1483-1490

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2006 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] Improved Electrochemical Properties and Structural Stability of Overlithiated Li_<1+x>(Ni_<1/3>Co_<1/3>Mn_<1/3>)_<1-x>O_2 Prepared by Spray-Drying Method2006

    • 著者名/発表者名
      Jung-Min Kimほか2
    • 雑誌名

      Electrochemical and Solid-State Letters 9

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2006 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] Characterization and Lithium Insertion Characteristics of Hollandite-type K_y (Mn_<1-x>M_x)O_2 for Rechargeable Lithium Battery Electrddes2006

    • 著者名/発表者名
      N.Kumagaiほか3
    • 雑誌名

      Journal of New Materials for Electrochemical Systems 9

      ページ: 175-180

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2006 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] Synthesis of Li[(Ni_<0.5>Mn_<0.5>)_<1-X>Lix]O_2 by Emulsion Drying Method and Impact of Excess Li on Structural and Electrochemical Properties2006

    • 著者名/発表者名
      Seung-Taek Myung, Shinichi Komaba, Koutarou Kurihara, Kiyoharu Hosoya, Naoaki Kumagai, Yang-Kook Sun, Izumi Nakai, Masao Yonemura, Takashi Kamiyama
    • 雑誌名

      Chemistry of Materials 18

      ページ: 1658-1666

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2006 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] Hydrothermal phase formation of orthorhombic LiMnO_2 and its derivatives as lithium intercalation compounds2006

    • 著者名/発表者名
      Seung-Taek Myung, Shinichi Komaba, Koutarou Kurihara, Naoaki Kumagai
    • 雑誌名

      Solid State Ionics 177

      ページ: 733-739

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2006 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] Improved electrochemical properties of Li_<1+X>(Ni_<0.3>Co_<0.4>Mn_<0.3>)_<2-δ>(x=0,0.03 and 0.06) with lithium excess composition prepared by a spray drying method2006

    • 著者名/発表者名
      Jung-Min Kim, Naoaki Kumagai, Shinichi Komaba
    • 雑誌名

      Electrochimica Acta 52

      ページ: 1483-1490

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2006 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] Improved Electrochemical Properties and Structural Stability of Overlithiated Li_<1+X>(Ni_<1/3>Co_<1/3>Mn_<1/3>)_<1-X>O_2 Prepared by Spray-Drying Method2006

    • 著者名/発表者名
      Jung-Min Kim, Naoaki Kumagai, Hoon-Taek Chung, Shinichi Komaba
    • 雑誌名

      Electrochemical and Solid-State Letters 9

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2006 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] Characterization and Lithium Insertion Characteristics of Hollandite-type K_y(Mn_<1-X>Mx)O_2 for Rechargeable Lithium Battery Electrodes2006

    • 著者名/発表者名
      Naoaki Kumagai, Teruhito Sasaki, Satoru Oshitari, S.Komaba
    • 雑誌名

      Journal of New Materials for Electrochemical Systems 9

      ページ: 175-180

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2006 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] Synthesis of Li [(Ni_<0.5>Mn_<0.5>)_<1-X>Li_X]O_2 by Emulsion Drying Method and Impact of Excess Li on Structural and Electrochemical Properties2006

    • 著者名/発表者名
      Seung-Taek Myung, ほか8
    • 雑誌名

      Chemistry of Materials 18

      ページ: 1658-1666

    • 関連する報告書
      2006 実績報告書
  • [雑誌論文] Hydrothermal phase formation of orthorhombic LiMnO_2 and its derivatives as lithium intercalation compounds2006

    • 著者名/発表者名
      Seung-Taek Myung, ほか3
    • 雑誌名

      Solid State Ionics 177

      ページ: 733-739

    • 関連する報告書
      2006 実績報告書
  • [雑誌論文] Improved electrochemical properties of Li_<1+X>(Ni_<0.3>Co_<0.4>Mn_<0.3>)_<2-δ>(x=0, 0.03 and 0.06) with lithium excess composition prepared by a spray drying method2006

    • 著者名/発表者名
      Jung-Min Kim, ほか2
    • 雑誌名

      Electrochimica Acta 52

      ページ: 1483-1490

    • 関連する報告書
      2006 実績報告書
  • [雑誌論文] Improved Electrochemical Properties and Structural Stability of Overlithiated Li_<1+X>(Ni_<1/3>Co_<1/3>Mn_<1/3>)_<1-X>O_2 Prepared by Spray-Drying Method2006

    • 著者名/発表者名
      Jung-Min Kim, ほか2
    • 雑誌名

      Electrochemical and Solid-State Letters 9

    • 関連する報告書
      2006 実績報告書
  • [雑誌論文] Characterization and Lithium Insertion Characteristics of Hollandite-type K_y(Mn_<1-X>M_X)O_2 for Rechargeable Lithium Battery Electrodes2006

    • 著者名/発表者名
      N.Kumagai, ほか3
    • 雑誌名

      Journal of New Materials for Electrochemical Systems 9

      ページ: 175-180

    • 関連する報告書
      2006 実績報告書
  • [雑誌論文] Hydrothermal systhesis of layered Li [Ni_<1/3>Co_<1/3>Mn_<1/3>]O_2 as positive electrode material for lithium secondary battery2005

    • 著者名/発表者名
      Seung-Taek Myungほか4
    • 雑誌名

      Electrochimica Acta 50

      ページ: 4800-4806

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2006 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] Hydrothermal systhesis of layered Li[Ni_<1/3>Co_<1/3>Mn_<1/3>]O_2 as positive electrode material for lithium secondary battery2005

    • 著者名/発表者名
      Seung-Taek Myung, Myung-Hun Lee, Shinichi Komaba, Naoaki Kumagai, Yang-Kook Sun
    • 雑誌名

      Electrochimica Acta 50

      ページ: 4800-4806

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2006 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] コバルト含有バーネサイト型マンガン酸化物の熱的相転移とリチウム二次電池特性2005

    • 著者名/発表者名
      佐々木昭仁ほか5
    • 雑誌名

      Electrochemistry 73・4

      ページ: 290-297

    • 関連する報告書
      2005 実績報告書
  • [雑誌論文] Hydrothermal synthesis of layered Li[Ni_<1/3>Co_<1.3>Mn_<1/3>]O_2 as positive electrode material for lithium secondary battery2005

    • 著者名/発表者名
      Seung-Taek Myungほか4
    • 雑誌名

      Electrochimica Acta 50

      ページ: 4800-4806

    • 関連する報告書
      2005 実績報告書
  • [雑誌論文] Synthesis of LiNi_<0.5>Mn_<0.5-x>Ti_xO_2 by an Emulsion Drying Method and Effect of Ti on Structure and Electrochemical Properties2005

    • 著者名/発表者名
      Seung-Taek Myungほか5
    • 雑誌名

      Chemistry of Materials 17

      ページ: 2427-2435

    • 関連する報告書
      2005 実績報告書
  • [雑誌論文] Preparation and Electrochemical Performances of Composite Oxide of Alfa Manganese Oxide and Li-Mn-O Spinel2005

    • 著者名/発表者名
      S.Komabaら
    • 雑誌名

      Electrochim.Acta (印刷中)

    • 関連する報告書
      2004 実績報告書
  • [雑誌論文] Effect of Excess Lithium on LiNi_<0.5>Mn_<0.5>O_<2+δ> and Its Electrochemistry as Lithium Insertion Material2004

    • 著者名/発表者名
      S.T.Myungら
    • 雑誌名

      Solid State Ionics 170

      ページ: 139-144

    • 関連する報告書
      2004 実績報告書
  • [雑誌論文] バーネサイト型二酸化マンガンの焼成によるホランダイト型二酸化マンガンの合成およびリチウム二次電池用正極材料としての電気化学特性2004

    • 著者名/発表者名
      佐々木昭仁ら
    • 雑誌名

      Electrochemistry 72・10

      ページ: 688-693

    • 関連する報告書
      2004 実績報告書
  • [雑誌論文] Characterization of R.F.Magnetron Sputtered Vanadium Oxied Thin Films and Intercalation of Lithium in the Oxide Films2004

    • 著者名/発表者名
      Naoaki Kumagaiら
    • 雑誌名

      Electrochemistry 72・4

      ページ: 261-265

    • 関連する報告書
      2004 実績報告書
  • [雑誌論文] Synthesis of Hollandite-type Li_yMn_<1-X>Co_XO_2 (x=0-0.15) by Li^+ ion-exchange in molten salt and the electrochemical property for rechargeable Lithium battery electrodes

    • 著者名/発表者名
      N.Kumagai, ほか3
    • 雑誌名

      Journal of Power Sources (in press)(印刷中)

    • 関連する報告書
      2006 実績報告書
  • [図書] 第5版 実験化学講座27 機能性材料、2 電気的機能性材料2004

    • 著者名/発表者名
      熊谷直昭
    • 総ページ数
      12
    • 出版者
      丸善株式会社
    • 関連する報告書
      2004 実績報告書
  • [文献書誌] S.-T.Myung: "Structural Investigation of Layered Li_<1-s>Mn_xCr_<1-x>O_2 by XANES and In Situ XRD Measurements"Journal of the Electrochemical Society. 150・12. A1560-A1568 (2003)

    • 関連する報告書
      2003 実績報告書
  • [文献書誌] S.komaba: "Electrochemical Characteristics and Manganese Dissolution of Spinel Li_<1.05>M_<0.2>Mn_<1.75>O_4 (M=Al, Co and Cr) Cathode"Electrochemistry. 71・12. 1236-1239 (2003)

    • 関連する報告書
      2003 実績報告書
  • [文献書誌] S.-T.Myung: "Effects of Excess Lithium on LiNi_<0.5>Mn_<0.5>O_<2+s> and Its Electrochemistry Is Lithium Insertion Material"Solid State Ionics. (印刷中). (2003)

    • 関連する報告書
      2003 実績報告書
  • [文献書誌] 熊谷直昭: "地球環境シリーズ"自動車用大容量二次電池"第2章 高性能マンガン系正極材料の開発"シーエムシー出版. 11 (2003)

    • 関連する報告書
      2003 実績報告書

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公開日: 2003-04-01   更新日: 2016-04-21  

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