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メカニカルミリングによる全固体リチウム二次電池の作製と評価

研究課題

研究課題/領域番号 15360350
研究種目

基盤研究(B)

配分区分補助金
応募区分一般
研究分野 無機材料・物性
研究機関大阪府立大学

研究代表者

辰己砂 昌弘 (辰巳砂 昌弘)  大阪府立大学, 大学院・工学研究科, 教授 (50137238)

研究分担者 忠永 清治  大阪府立大学, 大学院・工学研究科, 助教授 (90244657)
林 晃敏  大阪府立大学, 大学院・工学研究科, 助手 (10364027)
研究期間 (年度) 2003 – 2004
研究課題ステータス 完了 (2004年度)
配分額 *注記
15,000千円 (直接経費: 15,000千円)
2004年度: 7,100千円 (直接経費: 7,100千円)
2003年度: 7,900千円 (直接経費: 7,900千円)
キーワードメカニカルミリング / ガラス / イオニクス / 全固体電池 / イオン伝導体 / 硫化物 / エネルギー / リチウム電池
研究概要

本研究によって得られた成果は以下の通りである。
1.メカノケミカル法により様々な組成のLi_2S-P_2S_5系ガラスを作製し、加熱結晶化によりガラスセラミックスを得た。70Li_2S・30P_2S_5(モル%)組成において析出した結晶相は、一連のチオリシコンとは異なる新規な結晶で、主にP_2S_7^<4->イオンから構成されていた。またこのガラスセラミックスは、室温で2.2x10^<-3>S/cmという極めて高い導電率を示した。
2.Li_2S-P_2S_5系ガラスについて、単体からのメカノケミカル合成を試みた。単体から作製したガラスの局所構造は、P_2S_5を用いたガラスと基本骨格において差は無いが、ホモボンドが存在することがわかった。しかし、加熱によりガラスセラミックス化するとホモボンドは減少することがわかった。
3.メカノケミカル法を用いてSnS-P_2S_5系負極材料を合成し、共通のガラスフォーマーを有するLi_2S-P_2S_5系固体電解質と組み合わせた全固体電池を試作した。このセルは、室温で50サイクル以上の充放電が可能であり、400mAh/g以上の高容量を保持することが分かった。
4.メカノケミカル法を用いたCuとSの直接反応によってCuS-S系正極複合体の合成に成功した。得られた正極複合体とLi_2S-P_2S_5系固体電解質を組み合わせたリチウム-硫黄系全固体電池は、正極活物質に対して600mAh/g以上の大きな放電容量を示し、サイクル劣化がほとんど見られなかった。
5.電池のレート特性の向上をめざし、様々な正極複合体の構築を検討した。活物質含量が少ない正極配合比においては、導電助剤の添加により高電流密度下でも充放電が可能となり、助剤としては、ファイバー形状を有するVGCFが少量の添加で優れた充放電特性を示した。また、低電流密度でサイクルを繰り返すことにより、高電流密度下においても高容量の保持が可能になった。

報告書

(3件)
  • 2004 実績報告書   研究成果報告書概要
  • 2003 実績報告書
  • 研究成果

    (53件)

すべて 2005 2004 2003 その他

すべて 雑誌論文 (38件) 図書 (3件) 文献書誌 (12件)

  • [雑誌論文] New, Highly Ion-Conductive Crystals Precipitated from Li_2S-P_2S_5 glasses2005

    • 著者名/発表者名
      F.Mizuno
    • 雑誌名

      Adv.Mater. 17[7]

      ページ: 918-921

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2004 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] All-Solid-State Lithium Secondary Batteries with SnS-P_2S_5 Negative Electrodes and Li_2S-P_2S_5 Solid Electrolytes2005

    • 著者名/発表者名
      A.Hayashi
    • 雑誌名

      J.Power Sources (印刷中)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2004 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] Design of Composite Positive Electrodes in All-Solid-State Secondary Batteries with Li_2S-P_2S_5 Glass-Ceramic Electrolytes2005

    • 著者名/発表者名
      F.Mizuno
    • 雑誌名

      J.Power Sources (印刷中)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2004 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] Electrical and Electrochemical Properties of Li_2S-P_2S_5-P_2O_5 Glass-Ceramic Electrolytes2005

    • 著者名/発表者名
      T.Ohtomo
    • 雑誌名

      J.Power Sources (印刷中)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2004 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] Mechanochemical Synthesis of Lithium Ion Conducting Glasses and Glass-Ceramics in the System Li_2S-P-S2005

    • 著者名/発表者名
      T.Ohtomo
    • 雑誌名

      Solid State Ionics (印刷中)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2004 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] Effects of Composite Additives in Composite Positive Electrodes on ChargeDischarge Behaviors of All-Solid-State Lithium Secondary Batteries2005

    • 著者名/発表者名
      F.Mizuno
    • 雑誌名

      J.Electrochem.Soc. (印刷中)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2004 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] All-Solid-State Lithium Secondary Batteries with SnS-P_2S_5 Negative Electrodes and Li_2S-P_2S_5 Solid Electrolytes2005

    • 著者名/発表者名
      A.Hayashi
    • 雑誌名

      J.Power Sources (in press)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2004 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] Design of Composite Positive Electrodes in All-Solid-State Secondary Batteries with Li_2S-P_2S_5 Glass-Ceramic Electrolytes2005

    • 著者名/発表者名
      F.Mizuno
    • 雑誌名

      J.Power Sources (in press)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2004 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] Electrical and Electrochemical Properties of Li_2S-P_2S_5-P_2O_5 Glass-Ceramic Electrolytes2005

    • 著者名/発表者名
      T.Ohtomo
    • 雑誌名

      J.Power Sources (in press)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2004 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] Lithium Ion Conducting Glasses and Glass-Ceramics in the Systems Li_2S-MxSy (M=Al, Si and P) Prepared by Mechanical Milling2004

    • 著者名/発表者名
      A.Hayashi
    • 雑誌名

      J.Ceram.Soc.Jpn. 112[5]

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2004 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] Structure and Ionic Conductivity of Li_2S-P_2S_5-P_2O_5 Glasses and Glass-Ceramics Prepared by Mechanical Milling2004

    • 著者名/発表者名
      F.Mizuno
    • 雑誌名

      J.Ceram.Soc.Jpn. 112[5]

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2004 実績報告書 2004 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] Characterization of SnO-MxOy (M=B and P) Glassy Anode Materials for Lithium Secondary Batteries Prepared by Melt-Quenching and Mechanical Milling2004

    • 著者名/発表者名
      A.Hayashi
    • 雑誌名

      J.Ceram.Soc.Jpn. 112[5]

    • NAID

      130004610288

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2004 実績報告書 2004 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] Amorphous Solid Electrolytes in the System Li_2S-Al_2S_3-S_iS_2 Prepared by Mechanical Milling2004

    • 著者名/発表者名
      A.Hayashi
    • 雑誌名

      J.Mater.Sci. 39

      ページ: 5125-5127

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2004 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] Mechanochemical Synthesis of SnO-B_2O_3 Glassy Anode Materials for Rechargeable Lithium Batteries2004

    • 著者名/発表者名
      A.Hayashi
    • 雑誌名

      J.Mater.Sci. 39

      ページ: 5361-5364

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2004 実績報告書 2004 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] Ionic Conductivities and Crystalline Phases of the Li_2S-P_2S_5-Based Glass-Ceramic Electrolytes for All-Solid-State Batteries2004

    • 著者名/発表者名
      F.Mizuno
    • 雑誌名

      Proceedings of XX International Congress on Grass, Kyoto, Japan O-07-005

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2004 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] Electrochemical Properties in Lithium Cells Using SnX (X=O and S)-Based Glasses Prepared by Melt Quenching and Mecanical Milling2004

    • 著者名/発表者名
      M.Tatsumisago
    • 雑誌名

      Proceedings of XX International Congress on Grass, Kyoto, Japan O-07-006

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2004 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] Viscosity and Fragility of Li_2S-S_1S_2 Based Sulfide Glasses2004

    • 著者名/発表者名
      A.Hayashi
    • 雑誌名

      Proceedings of XX International Congress on Grass, Kyoto, Japan O-07-007

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2004 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] Preparation and Characterization of SnO-P_2O_5 Glasses as Anode Materials for Lithium Secondary Batteries2004

    • 著者名/発表者名
      A.Hayashi
    • 雑誌名

      J.Non-Cryst.Solids 345&346

      ページ: 478-483

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2004 実績報告書 2004 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] Glassy Materials Based on Li_2S for All-Solid-State Lithium Secondary Batteries2004

    • 著者名/発表者名
      M.Tatsumisago
    • 雑誌名

      Solid State Ionics 175

      ページ: 13-18

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2004 実績報告書 2004 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] Mechanochemical Synthesis of Amorphous Solid Electrolytes Using SiS_2 and Various Lithium Compounds2004

    • 著者名/発表者名
      A.Hayashi
    • 雑誌名

      Solid State Ionics 175

      ページ: 637-640

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2004 実績報告書 2004 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] Characterization of Li_2S-P_2S_5 Glass-Ceramics as a Solid Electrolyte for Lithium Secondary Batteries2004

    • 著者名/発表者名
      A.Hayashi
    • 雑誌名

      Solid State Ionics 175

      ページ: 683-686

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2004 実績報告書 2004 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] All-Solid-State Lithium Secondary Batteries Using Li_2S-SiS_2-Li_4SiO_4 Glasses and Li_2S-P_2S_5 Glass-Ceramics as Solid Electrolytes2004

    • 著者名/発表者名
      F.Mizuno
    • 雑誌名

      Solid State Ionics 175

      ページ: 699-702

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2004 実績報告書 2004 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] Rechargeable Lithium Batteries, Using Sulfur-Based Cathode Materials and Li_2S-P_2S_5 Glass-Ceramic Electrolytes2004

    • 著者名/発表者名
      A.Hayashi
    • 雑誌名

      Electrochim.Acta 50

      ページ: 893-897

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2004 実績報告書 2004 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] Amorphous Solid Electrolytes in the System Li_2S-Al_2S_3-SiS_2 Prepared by Mechanical Milling2004

    • 著者名/発表者名
      A.Hayashi
    • 雑誌名

      J.Mater.Sci. 39

      ページ: 5125-5127

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2004 実績報告書 2004 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] Viscosity and Fragility of Li_2S-SiS_2 Based Sulfide Glasses2004

    • 著者名/発表者名
      A.Hayashi
    • 雑誌名

      Proceedings of XX International Congress on Grass, Kyoto, Japan O-07-007

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2004 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] Lithium Ion Conducting Glasses and Glass-Ceramics in the Systems Li_2S-MxSy (M=Al,Si and P) Prepared by Mechanical Milling2004

    • 著者名/発表者名
      A.Hayashi
    • 雑誌名

      J.Ceram.Soc.Jpn. 112[5]

    • 関連する報告書
      2004 実績報告書
  • [雑誌論文] Structual Investigation of Superionic Agl-Containing Orthoborate Glasses, C.P.E.Varsamis, E.I.Kamitsos2004

    • 著者名/発表者名
      M.Tatsumisago
    • 雑誌名

      J.Non-Cryst.Solids 345&346

      ページ: 93-98

    • 関連する報告書
      2004 実績報告書
  • [雑誌論文] Formation of Superionic Crystals from Mechanically Milled Li_2S-P_2S_5 Glasses2003

    • 著者名/発表者名
      A.Hayashi
    • 雑誌名

      Electrochem.Commun. 5

      ページ: 111-114

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2004 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] Fast Lithium-Ion Conducting Glass-Ceramics in the System Li_2S-SiS_2-P_2S_52003

    • 著者名/発表者名
      A.Hayashi
    • 雑誌名

      Electrochem.Solid-State Lett. 6[3]

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2004 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] Structural Studies in Lithium Insertion into SnO-B_2O_3 Glasses and Their Applications for All-Solid-State Batteries2003

    • 著者名/発表者名
      A.Hayashi
    • 雑誌名

      J.Electrochem.Soc. 150[5]

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2004 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] All-Solid-State Li/S Batteries with Highly Conductive Glass-Ceramic Electrolytes2003

    • 著者名/発表者名
      A.Hayashi
    • 雑誌名

      Electrochem.Commun. 5

      ページ: 701-705

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2004 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] High Conductivity of Superionic-Glass-in-Ionic-Liquid Solutions2003

    • 著者名/発表者名
      A.Hayashi
    • 雑誌名

      Electrochem.Solid-State Lett. 6[8]

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2004 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] All-Solid-State Lithium Secondary Batteries Using a Layer-Structured LiNi_<0.5>Mn_<0.5>O_2 Cathode Material2003

    • 著者名/発表者名
      F.Mizuno
    • 雑誌名

      J.Power Sources 124

      ページ: 170-173

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2004 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] Preparation of LiCoPO_4 for Lithium Battery Cathodes through Solution Process2003

    • 著者名/発表者名
      K.Tadanaga
    • 雑誌名

      Electrochemistry 71[12]

      ページ: 1192-1195

    • NAID

      10012474356

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2004 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] Cycle Performance of All-Solid-State In/LiCoO_2 Batteries with Li_2S-P_2S_5 Glass-Ceramic Electrolytes2003

    • 著者名/発表者名
      F.Mizuno
    • 雑誌名

      Electrochemistry 71[12]

      ページ: 1196-1200

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2004 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] High Conductivity of Superionic-Glass-in-Ionic-liquid Solutions2003

    • 著者名/発表者名
      A.Hayashi
    • 雑誌名

      Electrochem.Solid-State Lett. 6[8]

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2004 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] Mechanochemical Synthesis of Lithium Ion Conducting Glasses and Glass-Ceramics in the System Li_2S-P-S

    • 著者名/発表者名
      T.Ohtomo
    • 雑誌名

      Solid State Ionics (accepted for publication)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2004 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] Effects of Composite Additives in Composite Positive Electrodes on Charge-Discharge Behaviors of All-Solid-State Lithium Secondary Batteries

    • 著者名/発表者名
      F.Mizuno
    • 雑誌名

      J.Electrochem.Soc. (accepted for publication)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2004 研究成果報告書概要
  • [図書] ナノ・IT時代の分子機能材料と素子開発(監修:吉野勝美)2004

    • 著者名/発表者名
      辰巳砂昌弘
    • 総ページ数
      771
    • 出版者
      エヌ・ティー・エス出版
    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2004 研究成果報告書概要
  • [図書] ナノ・IT時代の分子機能材料と素子開発(監修:吉野勝美)執筆項目「ガラスをベースとするイオニクス材料」2004

    • 著者名/発表者名
      辰巳砂昌弘
    • 総ページ数
      13
    • 出版者
      エヌ・ティー・エス
    • 関連する報告書
      2004 実績報告書
  • [図書] 電子とイオンの機能化学シリーズVol.3(著書、分担執筆)2003

    • 著者名/発表者名
      辰巳砂昌弘
    • 総ページ数
      457
    • 出版者
      エヌ・ティー・エス出版
    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2004 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] A.Hayashi: "All-Solid-State Li/S Batteries with Highly Conductive Glass-Ceramic Electrolytes"Electrochem.Commun.. 5. 701-705 (2003)

    • 関連する報告書
      2003 実績報告書
  • [文献書誌] A.Hayashi: "High Conductivity of Superionic-Glass-in-Ionic-Liquid Solutions"Electrochem.Solid-State Lett.. 6・[8]. E19-E22 (2003)

    • 関連する報告書
      2003 実績報告書
  • [文献書誌] F.Mizuno: "All-Solid-State Lithium Secondary Batteries Using a Layer-Structured LiNi0.5Mn0.5O2 Cathode Material"J.Power Sources. 124. 170-173 (2003)

    • 関連する報告書
      2003 実績報告書
  • [文献書誌] H.Morimoto: "Cathode Properties of Amorphous 66.7V2O5・33.3FeOOH Powders Obtained by Mechanical Milling Technique"Electrochemistry. 71・[12]. 1036-1038 (2003)

    • 関連する報告書
      2003 実績報告書
  • [文献書誌] K.Tadanaga: "Preparation of LiCoPO4 for Lithium Battery Cathodes through Solution Process"Electrochemistry. 71・[12]. 1192-1195 (2003)

    • 関連する報告書
      2003 実績報告書
  • [文献書誌] F.Mizuno: "Cycle Performance of All-Solid-State In/LiCoO2 Batteries with Li2S-P2S5 Glass-Ceramic"Electrochemistry. 71・[12]. 1196-1200 (2003)

    • 関連する報告書
      2003 実績報告書
  • [文献書誌] 辰巳砂昌弘: "ガラスベース固体電解質(解説)"未来材料. 3・[2]. 10-15 (2003)

    • 関連する報告書
      2003 実績報告書
  • [文献書誌] A.Hayashi: "Formation of Superionic Crystals from Mechanically Milled Li2S-P2S5 Glasses"Electrochem.Commun.. 5. 111-114 (2003)

    • 関連する報告書
      2003 実績報告書
  • [文献書誌] A.Hayashi: "Fast Lithium-Ion Conducting Glass-Ceramics in the System Li2S-SiS2-P2S5"Electrochem.Solid-State Lett.. 6・[3]. A47-A49 (2003)

    • 関連する報告書
      2003 実績報告書
  • [文献書誌] A.Hayashi: "Structural Studies in Lithium Insertion into SnO-B2O3 Glasses and Their Applications for All-Solid-State Batteries"J.Electrochem.Soc.. 150・[5]. A582-A587 (2003)

    • 関連する報告書
      2003 実績報告書
  • [文献書誌] 辰巳砂昌弘: "電子イオンの機能化学シリーズVol.3(著書、分担執筆)執筆項目「リチウムイオン伝導性ガラス」"エヌ・ティー・エス. 15 (2003)

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  • [文献書誌] 辰巳砂昌弘: "先端化学シリーズII(著書、分担執筆)執筆項目「無機イオン伝導体」(日本化学会編)"丸善. 7 (2003)

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公開日: 2003-04-01   更新日: 2016-04-21  

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