• 研究課題をさがす
  • 研究者をさがす
  • KAKENの使い方
  1. 前のページに戻る

水系媒体中での触媒的有機合成反応の開発

研究課題

研究課題/領域番号 15390003
研究種目

基盤研究(B)

配分区分補助金
応募区分一般
研究分野 化学系薬学
研究機関独立行政法人理化学研究所 (2005-2006)
東京大学 (2003-2004)

研究代表者

眞鍋 敬  独立行政法人理化学研究所, 眞鍋独立主幹研究ユニット, 独立主幹研究員 (00251439)

研究期間 (年度) 2003 – 2006
研究課題ステータス 完了 (2006年度)
配分額 *注記
14,000千円 (直接経費: 14,000千円)
2006年度: 2,700千円 (直接経費: 2,700千円)
2005年度: 2,700千円 (直接経費: 2,700千円)
2004年度: 3,500千円 (直接経費: 3,500千円)
2003年度: 5,100千円 (直接経費: 5,100千円)
キーワード高分子触媒 / ヒドロキシメチル化反応 / ブレンステッド酸 / キラル触媒 / 不斉反応 / 二段階繰り返し合成法 / オリゴアレーン / パラジウム / ビフェニル / 鈴木-宮浦カップリング / ボロン酸ピナコールエステル / 触媒 / 根岸カップリング / 水系溶媒 / 鈴木-宮浦クロスカップリング / ボロン酸 / ホスフィン / 環境調和型化学 / 水中反応 / Mannich型反応 / ケイ素エノラート / スカンジウム / Lewis酸 / 光学活性配位子 / アルドール反応 / ルイス酸 / ジアステレオ選択的反応
研究概要

本研究では、水系溶媒を反応媒体として用いる有機合成反応の開発研究を行った。水系媒体中での有機合成反応は、従来主に用いられてきた有機溶媒中での合成反応と比較して、有害かっ高価な有機溶媒の使用を低減化できることや、溶媒・反応基質等の脱水乾燥の必要が無いことから簡便な操作で反応を行うことができるなどの利点を持つ。更に、有機溶媒中では実現できないユニークな反応性・選択性がしばしば観察されることから、学術的にも大変興味深い研究分野である。一方、触媒は、極少量で多量の生成物を生産できる化学反応促進剤であり、触媒を用いる触媒的有機合成反応は、環境調和型化学反応プロセスの実現に欠かせない手法である。したがって、水系媒体中での触媒的有機合成反応は、その実現のための有効な方法論が見出されれば、社会的影響は極めて大きい。
研究期間内に得た研究成果は以下の通りである。
(1)高疎水性高分子型ブレンステッド酸触媒を開発し、水媒体中での種々の反応(エステル、チオエステル、アセタール、ケイ素工一テルの加水分解等)に有効であることを示した。
(2)アリルアルコール類をアリル化剤として用いる、パラジウム触媒による水媒体中でのアリル位置換反応を開発した。本反応の高速化に、ある種のカルボン酸の添加が有効であることを見出した。
(3)水中でのジアステレオ選択的向山アルドール反応に鉄(III)イオンが有効であることを見出した。
(4)水系溶媒中での触媒的不斉ヒドロキシメチル化反応を進行させる優れた触媒を開発した。
(5)水のみを反応溶媒として用いる触媒的不斉Mannich型を開発した。
(6)溶媒として水-THFの混合溶媒を用いる、官能基化されたオリゴアレーンの二段階繰り返し合成法を確立することができた。

報告書

(5件)
  • 2006 実績報告書   研究成果報告書概要
  • 2005 実績報告書
  • 2004 実績報告書
  • 2003 実績報告書
  • 研究成果

    (43件)

すべて 2006 2005 2004 2003 その他

すべて 雑誌論文 (37件) 図書 (1件) 産業財産権 (1件) 文献書誌 (4件)

  • [雑誌論文] Catalytic Asymmetric Mannich-Type Reactions Activated by ZnF_2 Chiral Diamine in Aqueous Media2006

    • 著者名/発表者名
      Hamada, T.
    • 雑誌名

      Chem. Eur. J. 12

      ページ: 1205-1215

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2006 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] Repetitive Two-Step Method for Oligoarene Synthesis through Rapid Cross-Coupling of Hydroxyphenylboronic Acids and Anhydrides2006

    • 著者名/発表者名
      Ishikawa, S.
    • 雑誌名

      Chem. Lett. 35

      ページ: 164-165

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2006 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] Synthetic Method for Multifunctionalized Oligoarenes Using Pinacol Esters of Hydroxyphenylboronic Acids2006

    • 著者名/発表者名
      Ishikawa, S.
    • 雑誌名

      Chem. Commun.

      ページ: 2589-2591

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2006 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] Negishi Coupling Strategy of a Repetitive Two-Step Method for Oligoarene Synthesis2006

    • 著者名/発表者名
      Shimizu, H.
    • 雑誌名

      Tetrahedron Lett. 47

      ページ: 5927-5931

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2006 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] Catalytic Asymmetric Mannich-Type Reactions Activated by ZnF2 Chiral Diamine in Aqueous Media2006

    • 著者名/発表者名
      Hamada, T., Manabe, K, Kobayashi, S.
    • 雑誌名

      Chem. Eur. 12

      ページ: 1205-1215

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2006 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] Repetitive Two-Step Method for Oligoarene Synthesis through Rapid Cross-Coupling of Hydroxyphenylboronic Acids and Anhydrides2006

    • 著者名/発表者名
      Ishikawa, S., Manabe, K.
    • 雑誌名

      Chem. Lett. 35

      ページ: 164-165

    • NAID

      10017166795

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2006 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] Synthetic Method for Multifunctionalized Oligoarenes Using Pinacol Esters of Hydroxyphenylboronic Acids2006

    • 著者名/発表者名
      Ishikawa, S., Manabe, K.
    • 雑誌名

      Chem. Commun.

      ページ: 2589-2591

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2006 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] Negishi Coupling Strategy of a Repetitive Two-Step Method for Oligoarene Synthesis2006

    • 著者名/発表者名
      Shimizu, H., Manabe, K
    • 雑誌名

      Tetrahedron Lett. 47

      ページ: 5927-5931

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2006 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] Synthetic Method for Multifunctionalized Oligoarenes Using Pinacol Esters of Hydroxyphenylboronic Acids2006

    • 著者名/発表者名
      Ishikawa, S
    • 雑誌名

      Chemical Communications

      ページ: 2589-2591

    • 関連する報告書
      2006 実績報告書
  • [雑誌論文] Negishi Coupling Strategy of a Repetitive Two-Step Method for Oligoarene Synthesis2006

    • 著者名/発表者名
      Shimizu, H.
    • 雑誌名

      Tetrahedron Letters 47

      ページ: 5927-5931

    • 関連する報告書
      2006 実績報告書
  • [雑誌論文] Repetitive Two-Step Method for Oligoarene Synthesis through Rapid Cross-Coupling of Hydroxyphenylboronic Acids and Anhydrides2006

    • 著者名/発表者名
      Ishikawa, S., Manabe, K.
    • 雑誌名

      Chemistry Letters 35

      ページ: 164-165

    • NAID

      10017166795

    • 関連する報告書
      2005 実績報告書
  • [雑誌論文] Synthesis of a New Chiral Source, (1R,2S)-l-Phenylphospholane-2-carboxylic Acid, via a Key Intermediate ・ -Phenylphospholanyllithium Borane Complex. Configurational Stability and X-ray Crystal Structure of ・ -Monophosphonoalkyllithium Borane Complex2005

    • 著者名/発表者名
      Sun, X. -M.
    • 雑誌名

      Chem. Eur. J. 11

      ページ: 361-368

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2006 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] New Efficient Method for the Synthesis of Chiral 2,2' -Bipyridyl Ligands2005

    • 著者名/発表者名
      Ishikawa, S.
    • 雑誌名

      Synthesis

      ページ: 2176-2182

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2006 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] Catalytic Pictet-Spengler Reactions Using Yb(OTf)_32005

    • 著者名/発表者名
      Manabe, K.
    • 雑誌名

      Bioorg. Med. Chem. 13

      ページ: 5154-5158

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2006 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] Catalytic Asymmetric Ring Opening of meso-Epoxides with Aromatic Amines in Water2005

    • 著者名/発表者名
      Azoulay, S.
    • 雑誌名

      Org. Lett. 7

      ページ: 4593-4595

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2006 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] Bismuth Triflate-Chiral Bipyridine Complexes as Water-Compatible Chiral Lewis Acids2005

    • 著者名/発表者名
      Kobayashi, S.
    • 雑誌名

      Org. Lett. 7

      ページ: 4729-4731

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2006 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] Synthesis of a New Chiral Source, (1R,2S)-1-Phenylphospholane-2-carboxylic Acid, via a Key Intermediate □-Phenylphospholanyllithium Borane Complex. Configurational Stability and X-ray Crystal Structure of □-Monophosphonoalkyllithium Borane Complex2005

    • 著者名/発表者名
      Sun, X.-M., Manabe, K, Lam, W.W-L., Shiraishi, N.
    • 雑誌名

      Chem. Eur. J. 11

      ページ: 361-368

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2006 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] New Efficient Method for the Synthesis of Chiral 2,2'-Bipyridyl Ligands2005

    • 著者名/発表者名
      Ishikawa, S., Hamada, T., Manabe, K., Kobayashi, S.
    • 雑誌名

      Synthesis

      ページ: 2176-2182

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2006 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] Catalytic Pictet-Spengler Reactions Using Yb(OTf)32005

    • 著者名/発表者名
      Manabe, K., Nobutou, D, Kobayashi, S.
    • 雑誌名

      Bioorg. Med. Chem. 2005, 13,. 13

      ページ: 5154-5158

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2006 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] Catalytic Asymmetric Ring Opening of meso-Epoxides with Aromatic Amines in Water2005

    • 著者名/発表者名
      Azoulay, S., Manabe, K, Kobayashi, S.
    • 雑誌名

      Org. Lett. 7

      ページ: 4593-4595

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2006 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] Bismuth Triflate-Chiral Bipyridine Complexes as Water-Compatible Chiral Lewis Acids2005

    • 著者名/発表者名
      Kobayashi, S., Ogino, T., Shimizu, H., Ishikawa, S., Hamada, T., Manabe, K.
    • 雑誌名

      Org. Lett. 7

      ページ: 4729-4731

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2006 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] Iron(III) Chloride as a Water-Compatible Lewis Acid for Diastereoselective Aldol Reactions in Water in the Presence of a Surfactant2004

    • 著者名/発表者名
      Aoyama, N.
    • 雑誌名

      Chem. Lett. 33

      ページ: 312-313

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2006 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] Enantio- and Diastereoselective, Stereospecific Mannich-type Reactions in Water2004

    • 著者名/発表者名
      Hamada, T.
    • 雑誌名

      J. Am. Chem. Soc. 126

      ページ: 7769-7770

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2006 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] Hydrophobic Polymer-Supported Scandium Catalyst for Carbon- Carbon Bond-Forming Reactions in Water2004

    • 著者名/発表者名
      Iimura, S.
    • 雑誌名

      Tetrahedron 60

      ページ: 673-7678

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2006 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] Catalytic Asymmetric Hydroxymethylation of Silicon Enolates Using an Aqueous Solution of Formaldehyde with a Chiral Scandium Complex2004

    • 著者名/発表者名
      Ishikawa, S.
    • 雑誌名

      J. Am. Chem. Soc. 126

      ページ: 12236-12237

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2006 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] Iron (III) Chloride as a Water-Compatible Lewis Acid for Diastereoselective Aldol Reactions in Water in the Presence of a Surfactant2004

    • 著者名/発表者名
      Aoyama, N., Manabe, K, Kobayashi, S.
    • 雑誌名

      Chem. Lett. 33

      ページ: 312-313

    • NAID

      10012723120

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2006 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] Enantio-and Diastereoselective, Stereospecific Mannich-type Reactions in Water2004

    • 著者名/発表者名
      Hamada, T., Manabe, K, Kobayashi, S.
    • 雑誌名

      J. Am. Chem. Soc. 126

      ページ: 7769-7770

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2006 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] Hydrophobic Polymer-Supported Scandium Catalyst for Carbon-Carbon Bond-Forming Reactions in Water2004

    • 著者名/発表者名
      Iimura, S., Manabe, K, Kobayashi, S.
    • 雑誌名

      Tetrahedron 60

      ページ: 7673-7678

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2006 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] Catalytic Asymmetric Hydroxymethylation of Silicon Enolates Using an Aqueous Solution of Formaldehyde with a Chiral Scandium Complex2004

    • 著者名/発表者名
      Ishikawa, S.; Hamada, T.; Manabe, K.; Kobayashi, S.
    • 雑誌名

      J. Am. Chem. Soc. 126

      ページ: 12236-12237

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2006 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] Enantio- and Diastereoselective, Stereospecific Mannich-type Reactions in Water2004

    • 著者名/発表者名
      Hamada, T., Manabe, K., Kobayashi, S.
    • 雑誌名

      Journal of the American Chemical Society 126

      ページ: 7769-7770

    • 関連する報告書
      2004 実績報告書
  • [雑誌論文] Catalytic Asymmetric Hydroxymethylation of Silicon Enolates Using an Aqueous Solution of Formaldehyde with a Chiral Scandium Complex2004

    • 著者名/発表者名
      Ishikawa, S., Hamada, T., Manabe, K., Kobayashi, S.
    • 雑誌名

      Journal of the American Chemical Society 126

      ページ: 12236-12237

    • 関連する報告書
      2004 実績報告書
  • [雑誌論文] Lewis Acid-Catalyzed Asymmetric Hydroxymethylation of Silicon Enolates in Aqueous Media2003

    • 著者名/発表者名
      Manabe, K.
    • 雑誌名

      Tetrahedron 59

      ページ: 10439-10444

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2006 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] Palladium-Catalyzed, Carboxylic Acid-Assisted Allylic Substitution of Carbon Nucleophiles with Allyl Alcohols as Allylating Agents in Water2003

    • 著者名/発表者名
      Manabe, K.
    • 雑誌名

      Org. Lett. 5

      ページ: 3241-3244

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2006 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] Catalytic Deprotection of Protected Alcohols in Water Using Low-Loading and Alkylated Polystyrene-Supported Sulfonic Acid2003

    • 著者名/発表者名
      Iimura, S.
    • 雑誌名

      J. Org. Chem. 68

      ページ: 8723-8725

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2006 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] Lewis Acid-Catalyzed Asymmetric Hydroxymethylation of Silicon Enolates in Aqueous Media2003

    • 著者名/発表者名
      Manabe, K., Ishikawa, S., Hamada, T., Kobayashi, S.
    • 雑誌名

      Tetrahedron 5.9

      ページ: 10439-10444

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2006 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] Palladium-Catalyzed, Carboxylic Acid-Assisted Allylic Substitution of Carbon Nucleophiles with Allyl Alcohols as Allylating Agents in Water2003

    • 著者名/発表者名
      Manabe, K., Kobayashi, S.
    • 雑誌名

      Org. Lett. 5

      ページ: 3241-3244

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2006 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] Catalytic Deprotection of Protected Alcohols in Water Using Low-Loading and Alkylated Polystyrene-Supported Sulfonic Acid2003

    • 著者名/発表者名
      Iimura, S, Manabe, K, Kobayashi, S.
    • 雑誌名

      J. Org. Chem. 68

      ページ: 8723-8725

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2006 研究成果報告書概要
  • [図書] Interfacial Nanochemistry2005

    • 著者名/発表者名
      Manabe, K.
    • 総ページ数
      321
    • 出版者
      Kluwer Academic Publishers
    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2006 研究成果報告書概要
  • [産業財産権] 疎水性高分子固定化ブレンステッド酸触媒を用いた各種反応方法2003

    • 発明者名
      小林 修, 眞鍋 敬
    • 権利者名
      小林 修, 眞鍋 敬
    • 出願年月日
      2003-06-02
    • 取得年月日
      2006-11-15
    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2006 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Iimura S., Manabe K., Kobayashi S.: "Catalytic Deprotection of Protected Alcohols in Water Using Low-Loading and Alkylated Polystyrene-Supported Sulfonic Acid"Journal of Organic Chemistry. 68. 8723-8725 (2003)

    • 関連する報告書
      2003 実績報告書
  • [文献書誌] Manabe, K., Ishikawa, S., Hamada, T., Kobayashi, S.: "Lewis Acid-Catalyzed Asymmetric Hydroxymethylation of Silicon Enolates in Aqueus Media"Tetrahedron. 59. 10439-10444 (2003)

    • 関連する報告書
      2003 実績報告書
  • [文献書誌] Manabe, K., Kobayashi, S.: "Palladium-Catalyzed, Carboxylic Acid-Assisted Allylic Substitution of Carbon Ncleophiles with Allyl Alcohols as Allylating Agents in Water"Organic letters. 5. 3241-3244 (2003)

    • 関連する報告書
      2003 実績報告書
  • [文献書誌] Aoyama, N., Manabe, K., Kobayashi, S.: "Iron(III) Chloride as a Water-Compatible Lewis Acid for Diastereoselective Aldol Reactions in Water in Presence of Surfactant"Chemistry Letters. (印刷中). (2004)

    • 関連する報告書
      2003 実績報告書

URL: 

公開日: 2003-04-01   更新日: 2016-04-21  

サービス概要 検索マニュアル よくある質問 お知らせ 利用規程 科研費による研究の帰属

Powered by NII kakenhi