| 研究課題/領域番号 |
15550045
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| 研究種目 |
基盤研究(C)
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| 配分区分 | 補助金 |
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| 応募区分 | 一般 |
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| 研究分野 |
無機化学
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| 研究機関 | 東北大学 |
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研究代表者 |
坂場 裕之 東北大学, 大学院・理学研究科, 助教授 (60162301)
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| 研究期間 (年度) |
2003 – 2004
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| 研究課題ステータス |
完了 (2004年度)
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| 配分額 *注記 |
2,300千円 (直接経費: 2,300千円)
2004年度: 1,100千円 (直接経費: 1,100千円)
2003年度: 1,200千円 (直接経費: 1,200千円)
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| キーワード | Si-H結合活性化 / ヒドロシラン / シリレン錯体 / シリル(シリレン)錯体 / シラアリル錯体 / シラプロパルギル錯体 / 配位子間超原子価相互作用 / アルケンヒドリド錯体 / ヒドリド(シリル)錯体 / ジヒドリド(シリル)錯体 / ヒドリドアルケン錯体 / アルケン挿入 / 架橋アルキニル錯体 / 配位子間超原子価相互作業 |
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| 研究概要 |
1.シリレン錯体の合成、構造と反応性に関する研究
ジヒドロシランおよびトリヒドロシラン類のSi-H結合活性化によって、様々な塩基で安定化されたヒドリド(シリレン)タングステン錯体を合成し、以下の研究を行った。(1)cis-Cp^*(CO)_2(H)W=SiHPh・Py(Cp^*=η^5-C_5Me_5)とフェニルシランの反応において、シリル(シリレン)錯体trans-Cp^*(CO)_2(PhH_2Si)W=SiHPh・Pyが生成することを見出し、その反応機構を解明した。(2)cis-Cp^*(CO)_2(H)W=SiPhR・L(R=Ph,H;L=Py,THF)とアニオン性求核剤の反応を検討し、アニオン性ヒドリド(シリル)錯体M^+[Cp^*(CO)_2(H)WSiPhRR']^-を得た。さらに、そのプロトン化によって種々のジヒドリド(シリル)錯体Cp^*(CO)_2(H)_2WSiPhRR'を合成し、これらの錯体の結晶構造と溶液中での異性化および動的過程を明らかにした。(3)ヒドリド(ジクロロシリレン)錯体cis-Cp^*(CO)_2(H)W=SiCl_2・Pyを合成し、ケイ素とヒドリド配位子の間に配位子間超原子価相互作用が存在することを見出した。
2.η^3-シラアリルおよびη^3-シラプロパルギル錯体の合成と反応性に関する研究
アルケニルヒドロシランのSi-H結合活性化によって、新規η^3-シラアリル錯体Cp^*(CO)_2W(η^3-Me_2SiCR^1CR^2R^3)(R^1-R^3=H,Me)を合成し、求核剤との反応を中心に研究した。メタノールとの反応では(メトキシシリルアルケン)ヒドリド錯体Cp^*(CO)_2(H)W(η^2-MeOMe_2SiCR^1=CR^2R^3)が生成し、その挿入および異性化過程の詳細を明らかにした。η^3-シラプロパルギル錯体の合成を目的として検討したアルキニルヒドロシランのSi-H結合活性化反応において、アルキニル基がタングステンとケイ素に架橋配位した特異な構造を有する錯体Cp^*(CO)_2W(μ-η^1:η^2-C≡C^/Bu)(SiPh_2)を単離し、極性試剤に対する興味深い反応性を明らかにした。
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