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電子・核運動共役測定による水素・プロトン移動反応中の電子デカップリング効果の解明

研究課題

研究課題/領域番号 15H02157
研究種目

基盤研究(A)

配分区分補助金
応募区分一般
研究分野 物理化学
研究機関東京工業大学

研究代表者

藤井 正明  東京工業大学, 科学技術創成研究院, 教授 (60181319)

研究分担者 宮崎 充彦  東京工業大学, 科学技術創成研究院, 助教 (00378598)
研究期間 (年度) 2015-04-01 – 2019-03-31
研究課題ステータス 完了 (2018年度)
配分額 *注記
44,850千円 (直接経費: 34,500千円、間接経費: 10,350千円)
2018年度: 4,030千円 (直接経費: 3,100千円、間接経費: 930千円)
2017年度: 3,510千円 (直接経費: 2,700千円、間接経費: 810千円)
2016年度: 3,640千円 (直接経費: 2,800千円、間接経費: 840千円)
2015年度: 33,670千円 (直接経費: 25,900千円、間接経費: 7,770千円)
キーワード励起状態ダイナミクス / 励起状態水素移動反応 / 溶媒和クラスター / 励起状態水素・プロトン移動反応 / クラスター / 超音速ジェット
研究成果の概要

気相溶媒和クラスターのフェムト秒時間分解紫外‐近赤外‐紫外分光装置を開発し、フェノール‐(アンモニア)5クラスターにおける励起状態水素移動反応メカニズムの研究を行った。
反応ダイナミクスは、350 fs程度の電子移動と20 ps程度のプロトン移動反応と100倍以上の速度差がある二つの過程に分かれることがわかった。水素原子の移動反応であるにもかかわらず、電子と水素原子核の移動は全く異なる時間スケールで進行するデカップリングがあることを明らかにした。
そのメカニズムには電荷分離状態が関与しており、溶媒和の程度によりデカップリングの程度に大きな変化が生じることを明らかにした。

研究成果の学術的意義や社会的意義

最も単純な原子である水素原子あるいはその原子核であるプロトンの移動メカニズムは、細胞活動から燃料電池の作用メカニズムまで幅広い分野で重要である。
本研究では、電子励起状態での水素移動反応において、水素原子の移動が原子核と電子に分かれて進行する場合があることを示した。またその原因には、溶媒和の程度や複数の電子状態の関与があることを明らかにした。
これらの結果は、様々な反応における反応機構を考える上で重要な基礎となる。

報告書

(5件)
  • 2018 実績報告書   研究成果報告書 ( PDF )
  • 2017 実績報告書
  • 2016 実績報告書
  • 2015 実績報告書
  • 研究成果

    (25件)

すべて 2019 2018 2017 2016 2015 その他

すべて 国際共同研究 (3件) 雑誌論文 (18件) (うち国際共著 14件、 査読あり 18件、 オープンアクセス 1件、 謝辞記載あり 4件) 学会発表 (4件) (うち国際学会 1件、 招待講演 1件)

  • [国際共同研究] Universit Paris-Sud (CLUPS/LUMAT)/Aix Marseille Universit,(PIIM)UMR(フランス)

    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
  • [国際共同研究] エクスマルセイユ大学(フランス)

    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
  • [国際共同研究] Aix-Marseille Universite(フランス)

    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
  • [雑誌論文] Probing the selectivity of Li+ and Na+ cations on noradrenaline at the molecular level2019

    • 著者名/発表者名
      Shun-ichi Ishiuchi, Hiromichi Wako, Sotiris S. Xantheas, and Masaaki Fujii
    • 雑誌名

      Faraday Discussions

      巻: 印刷中 ページ: 396-413

    • DOI

      10.1039/c8fd00186c

    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] Ion-peptide interactions between alkali metal ions and a termini-protected dipeptide; Modeling a portion of the selectivity filter in K+ channels2019

    • 著者名/発表者名
      Shun-ichi Ishiuchi, Yuta Sasaki, James M. Lisy, and Masaaki Fujii
    • 雑誌名

      Physical Chemistry Chemical Physics

      巻: 21 号: 2 ページ: 561-571

    • DOI

      10.1039/c8cp05839c

    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] Probing chirality recognition of protonated glutamic acid dimers by gas-phase vibrational spectroscopy and first-principles simulations2018

    • 著者名/発表者名
      Johanna Klyne, Aude Bouchet, Shun-ichi Ishiuchi, Masaaki Fujii, Markus Schneider, Carsten Baldauf, and Otto Dopfer
    • 雑誌名

      Physical Chemistry Chemical Physics

      巻: 20 号: 45 ページ: 28452-28464

    • DOI

      10.1039/c8cp05855e

    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] Electron-proton transfer mechanism of excited-state hydrogen transfer in phenol-(NH3)n (n=5) studied by delayed ionization detected femtosecond time-resolved NIR spectroscopy2018

    • 著者名/発表者名
      Mitsuhiko Miyazaki, Nozomi Washio, and Masaaki Fujii
    • 雑誌名

      Chemical Physics

      巻: 515 ページ: 580-585

    • DOI

      10.1016/j.chemphys.2018.08.004

    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Entropic effects make a more tightly folded conformer of a β-amino acid less stable: UV-UV hole burning and IR dip spectroscopy of L-β3-homotryptophan using a laser desorption supersonic jet technique2018

    • 著者名/発表者名
      Woon Yong Sohn, Jeong Jin Kim, Myeongwon Jeon, Takuma Aoki, Shun-ichi Ishiuchi, Masaaki Fujii, and Hyuk Kang
    • 雑誌名

      Physical Chemistry Chemical Physics

      巻: 20 号: 30 ページ: 19979-19986

    • DOI

      10.1039/c8cp02106f

    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] Stereochemistry-dependent structure of hydrogen-bonded protonated dimers: The case of 1-amino-indanol2018

    • 著者名/発表者名
      A. Bouchet, J. Klyne, S. Ishiuchi, O. Dopfer, M. Fujii, A. Zehnacker
    • 雑誌名

      Phys. Chem. Chem. Phys.

      巻: 印刷中 号: 18 ページ: 12430-12443

    • DOI

      10.1039/c8cp00787j

    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] Molecular Recognition by a Short Partial Peptide of the Adrenergic Receptor: A Bottom-Up Approach2018

    • 著者名/発表者名
      T. Sekiguchi, M. Tamura, H. Oba, P. Carcarbal, R. R. Lozada-Garcia, A. Zehnacker-Rentien, G. Gregoire, S. Ishiuchi, M. Fujii
    • 雑誌名

      Angew. Chem. Int. Ed.

      巻: 印刷中 号: 20 ページ: 5626-2629

    • DOI

      10.1002/anie.201712976

    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス / 国際共著
  • [雑誌論文] A theoretical study on the size-dependence of ground-state proton transfer in phenol-ammonia clusters2018

    • 著者名/発表者名
      Shimizu Toshihiko、Hashimoto Kenro、Hada Masahiko、Miyazaki Mitsuhiko、Fujii Masaaki
    • 雑誌名

      Physical Chemistry Chemical Physics

      巻: 20 号: 5 ページ: 3265-3276

    • DOI

      10.1039/c7cp05247b

    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Stepwise Microhydration of Aromatic Amide Cations: Solvation Networks Revealed by Infrared Spectra of Acetanilide+-(H2O)n Clusters (n<=3)2018

    • 著者名/発表者名
      J. Klyne, M. Schmies, M. Miyazaki, M. Fujii, O. Dopfer
    • 雑誌名

      Phys. Chem. Chem. Phys.

      巻: 20 号: 5 ページ: 3148-3164

    • DOI

      10.1039/c7cp04659f

    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] Sequential Microhydration of Cationic 5-Hydroxyindole (5HI+): Infrared Photodissociation Spectra of 5HI+-Wn Clusters (W=H2O, n<=4)2018

    • 著者名/発表者名
      J. Klyne, M. Miyazaki, M. Fujii, O. Dopfer
    • 雑誌名

      Phys. Chem. Chem. Phys.

      巻: 20 号: 5 ページ: 3092-3108

    • DOI

      10.1039/c7cp06132c

    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] Real-time observation of the photoionization-induced water rearrangement dynamics in the 5-hydroxyindole-water cluster by time-resolved IR spectroscopy2018

    • 著者名/発表者名
      Mitsuhiko Miyazaki, Ayumi Naito, Takamasa Ikeda, Johanna Klyne, Kenji Sakota, Hiroshi Sekiya, Otto Dopfer, Masaaki Fujii
    • 雑誌名

      Phys. Chem. Chem. Phys.

      巻: 20 号: 5 ページ: 3079-3091

    • DOI

      10.1039/c7cp06127g

    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] Electron-Proton Transfer Mechanism of Excited-State Hydrogen Transfer in Phenol-(NH3)n (n=3 and 5)2017

    • 著者名/発表者名
      Miyazaki Mitsuhiko、Ohara Ryuhei、Dedonder Claude、Jouvet Christophe、Fujii Masaaki
    • 雑誌名

      Chemistry - A European Journal

      巻: 24 号: 4 ページ: 881-890

    • DOI

      10.1002/chem.201704129

    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] A structural study on the excimer state of an isolated benzene dimer using infrared spectroscopy in the skeletal vibration region2017

    • 著者名/発表者名
      Miyazaki Mitsuhiko、Fujii Masaaki
    • 雑誌名

      Physical Chemistry Chemical Physics

      巻: 19 号: 34 ページ: 22759-22776

    • DOI

      10.1039/c7cp03480f

    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Deciphering environment effects in peptide bond solvation dynamics by experiment and theory2017

    • 著者名/発表者名
      Wohlgemuth Matthias、Miyazaki Mitsuhiko、Tsukada Kohei、Weiler Martin、Dopfer Otto、Fujii Masaaki、Mitric Roland
    • 雑誌名

      Physical Chemistry Chemical Physics

      巻: 19 号: 33 ページ: 22564-22572

    • DOI

      10.1039/c7cp03992a

    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] Probing Solvation Dynamics around Aromatic and Biological Molecules at the Single-Molecular Level2016

    • 著者名/発表者名
      O. Dopfer, M. Fujii
    • 雑誌名

      Chem. Rev.

      巻: 116 号: 9 ページ: 5432-5463

    • DOI

      10.1021/acs.chemrev.5b00610

    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
    • 査読あり / 国際共著 / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Theoretical Study on the Size-Dependence of Ground-State Proton Transfer in 1-Naphthol-Ammonia Clusters2016

    • 著者名/発表者名
      T. Shimizu, M. Miyazaki, M. Fujii
    • 雑誌名

      J. Chem. Phys. A

      巻: 120 号: 36 ページ: 7167-7174

    • DOI

      10.1021/acs.jpca.6b07079

    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Photoionization-induced π-H site switching dynamics in phenol+-Rg (Rg = Ar, Kr) dimers probed by picosecond time-resolved infrared spectroscopy2016

    • 著者名/発表者名
      M. Miyazaki, Y. Sakata, M. Schutz, O. Dopfer, M. Fujii
    • 雑誌名

      Phys. Chem. Chem. Phys.

      巻: 18 号: 35 ページ: 24746-24754

    • DOI

      10.1039/c6cp05016f

    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
    • 査読あり / 国際共著 / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Electron-Proton Decoupling in Excited State Hydrogen Atom Transfer in the Gas Phase2015

    • 著者名/発表者名
      M. Miyazaki, R. Ohara, K. Daigoku, K. Hashimoto, J. R. Woodward, C. Dedonder, C. Jouvet, M. Fujii
    • 雑誌名

      Angew. Chem. int. ed.

      巻: 54 号: 50 ページ: 15089-15093

    • DOI

      10.1002/anie.201506467

    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
    • 査読あり / 国際共著 / 謝辞記載あり
  • [学会発表] Cluster and Condensed Phase Dynamics2018

    • 著者名/発表者名
      Masaaki Fujii
    • 学会等名
      Gordon Research Conferences: Molecular and Ionic Clusters 2018
    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] カテコール・アンモニアクラスターの電子スペクトルと励起状態水素原子移動反応2017

    • 著者名/発表者名
      尾下 徹、鷲尾 望、宮﨑 充彦、藤井 正明
    • 学会等名
      第11回分子科学討論会
    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
  • [学会発表] カテコール・アンモニアクラスターの電子スペクトルと励起状態水素原子移動反応2017

    • 著者名/発表者名
      尾下 徹、宮崎 充彦、藤井 正明
    • 学会等名
      日本化学会第97春季年会
    • 発表場所
      慶應義塾大学日吉キャンパス、神奈川県横浜市
    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
  • [学会発表] フェムト秒時間分解近赤外分光によるフェノール・アンモニアクラスターの励起状態水素移動反応ダイナミクス2016

    • 著者名/発表者名
      鷲尾 望、尾下 徹、小野 純平、小野 愛真、今野 裕貴、宮崎 充彦、石川 春樹、藤井 正明
    • 学会等名
      第十回分子科学討論会
    • 発表場所
      神戸ファッションマート、兵庫県神戸市
    • 関連する報告書
      2016 実績報告書

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公開日: 2015-04-16   更新日: 2020-03-30  

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