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高周期14族元素低配位化合物を活用した小分子変換・多成分連結反応の開拓

研究課題

研究課題/領域番号 15H03777
研究種目

基盤研究(B)

配分区分補助金
応募区分一般
研究分野 有機化学
研究機関名古屋市立大学 (2016-2017)
京都大学 (2015)

研究代表者

笹森 貴裕  名古屋市立大学, 大学院システム自然科学研究科, 教授 (70362390)

連携研究者 時任 宣博  京都大学, 化学研究所, 教授 (90197864)
研究協力者 永瀬 茂  
郭 晶東  
菅原 知紘  
研究期間 (年度) 2015-04-01 – 2018-03-31
研究課題ステータス 完了 (2017年度)
配分額 *注記
16,900千円 (直接経費: 13,000千円、間接経費: 3,900千円)
2017年度: 4,030千円 (直接経費: 3,100千円、間接経費: 930千円)
2016年度: 7,540千円 (直接経費: 5,800千円、間接経費: 1,740千円)
2015年度: 5,330千円 (直接経費: 4,100千円、間接経費: 1,230千円)
キーワード典型元素 / 小分子活性化 / ゲルマニウム / ジゲルミン / エチレン / アセチレン / 触媒 / Reppe反応 / アリール末端アセチレン / ジゲルマベンゼン / 高周期典型元素 / 多成分連結反応 / 小分子変換反応 / 低配位化学種 / 典型元素触媒 / ジゲルマシクロブタジエン / ジゲルマシクロブテン / 環状ジゲルメン / ゲルミレン / [2+2]付加環化反応 / [2+2+2]付加環化反応 / C-C結合形成
研究成果の概要

エチレンやアセチレンなどの小さな有機分子から機能性ある有機分子を作り上げる有機反応は重要である。これまでは、稀少で毒性ある遷移金属元素の触媒を活用することで有用な小分子変換反応が開拓されてきた。本研究課題では、豊富な典型元素を活用し、小分子変換反応を達成することを目標として研究を行った。その結果、遷移金属を使わず、典型元素のゲルマニウムの三重結合化合物を使うことで、エチレンやアセチレンを活性化できることを見出し、最終的には、これまで遷移金属元素触媒でしか成し得なかった、アセチレンからベンゼン化合物を創る反応を、遷移金属フリーで進行させるゲルマニウム触媒の開発に成功した。

報告書

(4件)
  • 2017 実績報告書   研究成果報告書 ( PDF )
  • 2016 実績報告書
  • 2015 実績報告書
  • 研究成果

    (38件)

すべて 2018 2017 2016 2015 その他

すべて 国際共同研究 (2件) 雑誌論文 (25件) (うち国際共著 5件、 査読あり 25件、 オープンアクセス 6件、 謝辞記載あり 11件) 学会発表 (8件) (うち国際学会 4件、 招待講演 4件) 備考 (3件)

  • [国際共同研究] ボン大学(ドイツ)

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      2017 実績報告書
  • [国際共同研究] ボン大学(ドイツ)

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      2016 実績報告書
  • [雑誌論文] Regioselective Cyclotrimerization of Terminal Alkynes Using a Digermyne2018

    • 著者名/発表者名
      Sugahara Tomohiro、Guo Jing-Dong、Sasamori Takahiro、Nagase Shigeru、Tokitoh Norihiro
    • 雑誌名

      Angew. Chem. Int. Ed.

      巻: 57 号: 13 ページ: 3499-3503

    • DOI

      10.1002/anie.201801222

    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Intermolecular chemo- and regioselective aromatic C?H amination of alkoxyarenes promoted by rhodium nitrenoids2018

    • 著者名/発表者名
      Arai Kenta、Ueda Yoshihiro、Morisaki Kazuhiro、Furuta Takumi、Sasamori Takahiro、Tokitoh Norihiro、Kawabata Takeo
    • 雑誌名

      Chemical Communications

      巻: 54 号: 18 ページ: 2264-2267

    • DOI

      10.1039/c7cc09952e

    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Synthesis and Characterization of N-Heterocyclic Carbene-Coordinated Silicon Compounds Bearing a Fused-Ring Bulky Eind Group2018

    • 著者名/発表者名
      Hayakawa Naoki、Sadamori Kazuya、Mizutani Shinsuke、Agou Tomohiro、Sugahara Tomohiro、Sasamori Takahiro、Tokitoh Norihiro、Hashizume Daisuke、Matsuo Tsukasa
    • 雑誌名

      Inorganics

      巻: 6 号: 1 ページ: 30-30

    • DOI

      10.3390/inorganics6010030

    • NAID

      120006501344

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      2017 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Reversible addition of terminal alkenes to digermynes2018

    • 著者名/発表者名
      Sugahara, T.; Guo, J.-D.; Sasamori, T.; Nagase, S.; Tokitoh, N.
    • 雑誌名

      Chem. Commun.

      巻: 54 号: 5 ページ: 519-522

    • DOI

      10.1039/c7cc08555a

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      2017 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] 1,2-Dihalodigermenes bearing bulky Eind groups: synthesis, characterization, and conversion to halogermylenoids2018

    • 著者名/発表者名
      Hayakawa, N.; Sugahara, T.; Numata, Y.; Kawaai, H.; Yamatani, K.; Nishimura, S.; Goda, S.; Suzuki, Y.; Tanikawa, T.; Nakai, H.; Hashizume, D.; Sasamori, T.; Tokitoh, N.; Matsuo, T.
    • 雑誌名

      Dalton Trans.

      巻: 47 号: 3 ページ: 814-822

    • DOI

      10.1039/c7dt03819d

    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] A Redox-Active Bis(ferrocenyl)germylene and Its Reactivity2017

    • 著者名/発表者名
      Suzuki Yuko、Sasamori Takahiro、Guo Jing-Dong、Tokitoh Norihiro
    • 雑誌名

      Chem. Eur. J.

      巻: 24 号: 2 ページ: 364-368

    • DOI

      10.1002/chem.201705598

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      2017 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Synthesis of a Dichlorodigermasilane: Double Si?Cl Activation by a Ge=Ge Unit2017

    • 著者名/発表者名
      Sugahara Tomohiro、Tokitoh Norihiro、Sasamori Takahiro
    • 雑誌名

      Inorganics

      巻: 5 号: 4 ページ: 79-79

    • DOI

      10.3390/inorganics5040079

    • NAID

      120006501323

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      2017 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Formation of Phenalenone Skeleton by an Unusual Rearrangement Reaction2017

    • 著者名/発表者名
      Sasaki Sayaka、Azuma Eriko、Sasamori Takahiro、Tokitoh Norihiro、Kuramochi Kouji、Tsubaki Kazunori
    • 雑誌名

      Org. Lett.

      巻: 19 号: 18 ページ: 4846-4849

    • DOI

      10.1021/acs.orglett.7b02305

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      2017 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Highly Bent 1,3-Digerma-2-silaallene2017

    • 著者名/発表者名
      Sugahara Tomohiro、Sasamori Takahiro、Tokitoh Norihiro
    • 雑誌名

      Angew. Chem. Int. Ed.

      巻: 56 号: 33 ページ: 9920-9923

    • DOI

      10.1002/anie.201706297

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      2017 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Effects of Counter Anions, P-Substituents, and Solvents on Optical and Photophysical Properties of 2-Phenylbenzo[b]phospholium Salts2017

    • 著者名/発表者名
      Koyanagi, Y.; Kawaguchi, S.; Fujii, K.; Kimura, Y.; Sasamori, T.; Tokitoh, N.; Matano, Y.
    • 雑誌名

      Dalton Trans.

      巻: 46 号: 29 ページ: 9517-9527

    • DOI

      10.1039/c7dt01839h

    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Synthesis and Structures of Zigzag Shaped [12]Cyclo-p-phenylene Composed of Dinaphthofuran Units and Biphenyl Units2017

    • 著者名/発表者名
      Shouda Takaaki、Nakanishi Kentaro、Sasamori Takahiro、Tokitoh Norihiro、Kuramochi Kouji、Tsubaki Kazunori
    • 雑誌名

      J. Org. Chem.

      巻: 82 号: 15 ページ: 7850-7855

    • DOI

      10.1021/acs.joc.7b01053

    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] 1,4-Diphosphinines from Imidazole-2-thiones2017

    • 著者名/発表者名
      Koner Abhishek、Pfeifer Gregor、Kelemen Zsolt、Schnakenburg Gregor、Nyul?szi L?szl?、Sasamori Takahiro、Streubel Rainer
    • 雑誌名

      Angew. Chem. Int. Ed.

      巻: 56 号: 31 ページ: 9231-9235

    • DOI

      10.1002/anie.201704070

    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] Germabenzenylpotassium: A Germanium Analogue of a Phenyl Anion2017

    • 著者名/発表者名
      Mizuhata, Y.; Fujimori, S.; Sasamori, T.; Tokitoh, N.
    • 雑誌名

      Angew. Chem. Int. Ed.

      巻: 56 号: 16 ページ: 4588-4592

    • DOI

      10.1002/anie.201700801

    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Synthesis, Structure, and First Reactivity Studies of Functional (Phosphinoamino)boranes2017

    • 著者名/発表者名
      Majhi Paresh Kumar、Franco Jos? Manuel Villalba、Schnakenburg Gregor、Sasamori Takahiro、Streubel Rainer
    • 雑誌名

      Eur. J. Inorg. Chem.

      巻: 2017 号: 5 ページ: 910-914

    • DOI

      10.1002/ejic.201601366

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      2016 実績報告書
    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] Skeletal Rearrangements of Polycyclic α-Ketols2017

    • 著者名/発表者名
      Kawamura, M.; Kamo, S.; Azuma, S.; Kubo, K.; Sasamori, T.; Tokitoh, N.; Kuramochi, K.; Tsubaki, K.
    • 雑誌名

      Org. Lett.

      巻: 19 号: 2 ページ: 301-303

    • DOI

      10.1021/acs.orglett.6b03541

    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] The (oxalato)aluminate complex as an antimicrobial substance protecting the “shiro” of Tricholoma matsutake from soil micro-organisms2017

    • 著者名/発表者名
      Nishino, K.; Shiro, M.; Okura, R.; Oizumi, K.; Fujita, T.; Sasamori, T.; Tokitoh, N.; Yamada, A.; Tanaka, C.; Yamaguchi, M.; Hiradate, S.; Hirai, N.
    • 雑誌名

      Biosci. Biotechnol. Biochem.

      巻: 81 号: 1 ページ: 101-111

    • DOI

      10.1080/09168451.2016.1238298

    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Reaction of a Stable Digermyne with Acetylenes: Synthesis of a 1,2-Digermabenzene and a 1,4-Digermabarrelene2016

    • 著者名/発表者名
      Sugahara, T.; Guo, J.-D.; Sasamori, T.; Karatsu, Y.; Furukawa, Y.; Espinosa Ferao, A.; Nagase, N.; Tokitoh, N.
    • 雑誌名

      Bull. Chem. Soc. Jpn.

      巻: 89 号: 11 ページ: 1375-1384

    • DOI

      10.1246/bcsj.20160269

    • NAID

      130005316154

    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス / 国際共著 / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Synthesis and Structure of an Iron-Bromoalumanyl Complex with a Tri-Coordinated Aluminum Center2016

    • 著者名/発表者名
      Agou, T.; Yanagisawa, T.; Sasamori, T.; Tokitoh, N.
    • 雑誌名

      Bull. Chem. Soc. Jpn.

      巻: 89 号: 10 ページ: 1184-1186

    • DOI

      10.1246/bcsj.20160151

    • NAID

      130006770660

    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Synthesis of a 1-Aryl-2,2-chlorosilyl(phospha)silene Coordinated by an N-Heterocyclic Carbene2016

    • 著者名/発表者名
      Kyri, A. W.; Majhi, P. K.; Sasamori, T.; Agou, T.; Nesterov, V.; Guo, J.-D.; Nagase, S.; Tokitoh, N.; Streubel, R.
    • 雑誌名

      Molucules

      巻: 21 号: 10 ページ: 1309-1309

    • DOI

      10.3390/molecules21101309

    • NAID

      120006223583

    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス / 国際共著 / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Acid-Responsive Absorption and Emission of 5-NArylaminothiazoles: Emission of White Light from a Single Fluorescent Dye and a Lewis Acid2016

    • 著者名/発表者名
      Kirara Yamaguchi, Toshiaki Murai, Jing-Dong Guo, Takahiro Sasamori, and Norihiro Tokitoh
    • 雑誌名

      ChemsitryOpen

      巻: 5 号: 5 ページ: 434-438

    • DOI

      10.1002/open.201600059

    • NAID

      120005997715

    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Activation of Dihydrogen by Masked Doubly Bonded Aluminum Species2016

    • 著者名/発表者名
      K. Nagata, T. Murosaki, T. Agou, T. Sasamori, T. Matsuo, N. Tokitoh
    • 雑誌名

      Angew. Chem. Int. Ed.

      巻: 55 号: 41 ページ: 12877-12880

    • DOI

      10.1002/anie.201606684

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      2016 実績報告書
    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Isolation and Ambident Reactivity of a Chlorogermylenoid2016

    • 著者名/発表者名
      Suzuki, Y.; Sasamori, T.; Guo, J.-D.; Nagase, S.; Tokitoh, N.
    • 雑誌名

      Chem. Eur. J.

      巻: 22 号: 39 ページ: 13784-13788

    • DOI

      10.1002/chem.201602601

    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Selenium-Substituted Phosphaalkenes Obtained through 1,2-Elimination of Chlorosilanes from Selenenylchlorophosphines Obtained through 1,2-Elimination of Chlorosilanes2016

    • 著者名/発表者名
      T. Sasamori, J. M. V. Franco, J.-D. Guo, K. Sugamata, S. Nagase, R. Streubel, N. Tokitoh
    • 雑誌名

      Eur. J. Inorg. Chem.

      巻: 2016 号: 5 ページ: 678-684

    • DOI

      10.1002/ejic.201500989

    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
    • 査読あり / 国際共著 / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Synthesis and Characterization of a 1,2-Digermabenzene2015

    • 著者名/発表者名
      T. Sasamori, T. Sugahara, T. Agou, J.-D. Guo, S. Nagase, R. Streubel, and N. Tokitoh
    • 雑誌名

      Organometallics

      巻: 34 号: 11 ページ: 2106-2109

    • DOI

      10.1021/om501204u

    • 説明
      印刷中
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Reaction of a Diaryldigermyne with Ethylene2015

    • 著者名/発表者名
      T. Sasamori, T. Sugahara, T. Agou, K. Sugamata, J.-D. Guo, S. Nagase, N. Tokitoh
    • 雑誌名

      Chem. Sci.

      巻: 6 号: 10 ページ: 5526-5530

    • DOI

      10.1039/c5sc01266j

    • NAID

      120005753892

    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [学会発表] Digermyne-promoted Cyclotrimerization of Arylacetylenes2017

    • 著者名/発表者名
      Sasamori, T.; Sugahara, T.; Guo, J.-D.; Nagase, S.; Tokitoh, N.
    • 学会等名
      The 12th International Conference of Heteroatom Chemistry (ICHAC-12)
    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] ゲルマニウム化合物が触媒する アセチレン三量化反応2017

    • 著者名/発表者名
      笹森貴裕
    • 学会等名
      第44回有機典型元素化学討論会
    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] 低配位ゲルマニウム元素ブロックの構築とアルキン多量化反応への活用"2016

    • 著者名/発表者名
      笹森貴裕; 菅原知紘; 郭晶東; 永瀬茂; 時任宣博
    • 学会等名
      第65回高分子討論会
    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] Structure and Reactions of Ferrocenyl-substituted Chlorogermylenoid2016

    • 著者名/発表者名
      Sasamori, T.; Suzuki, Y.; Guo, J.-D.; Nagase, S.; Tokitoh, N.
    • 学会等名
      The 70th Fujihara Seminar (International Symposium on New Development of Physical Organic Chemistry: Construction of Chemical Principles Determining Structures, Reactions, and Properties),
    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] フェロセニル置換クロロゲルミレノイドの合成・構造・性質2015

    • 著者名/発表者名
      鈴木裕子, 笹森貴裕, J.-D. Guo, 時任宣博
    • 学会等名
      第42回有機典型元素化学討論会
    • 発表場所
      愛知県名古屋市
    • 年月日
      2015-12-03
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
  • [学会発表] 安定なジアリールジゲルミンとアセチレンの反応2015

    • 著者名/発表者名
      菅原知紘, 笹森貴裕, 吾郷友宏, G. Jing-Dong, 永瀬茂, 時任宣博
    • 学会等名
      第26回基礎有機化学討論会(第45回構造有機化学討論会、第65回有機反応化学討論会)
    • 発表場所
      愛媛県松山市
    • 年月日
      2015-09-24
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
  • [学会発表] Synthesis of 1,2-Digermacyclobutene Derivatives and Their Reactions with Ethylene2015

    • 著者名/発表者名
      . Sasamori, T. Sugahara, T. Agou, K. Sugamata, J.-D. Guo, S. Nagase, N. Tokitoh
    • 学会等名
      The 14th International Symposium on Inorganic Ring Systems (IRIS-14)
    • 発表場所
      Regensburg, Germany
    • 年月日
      2015-07-26
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Reactivity of Diaryldigermynes with Alkenes and Alkynes2015

    • 著者名/発表者名
      T. Sasamori, T. Sugahara, T. Agou, K. Sugamata, J.-D. Guo, S. Nagase, N. Tokitoh
    • 学会等名
      11th International Conference on Heteroatom Chemistry (ICHAC-11)
    • 発表場所
      Caen, France
    • 年月日
      2015-06-14
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
    • 国際学会
  • [備考] Publications of Sasamori Group

    • URL

      http://www.nsc.nagoya-cu.ac.jp/~sasamori/www/publication.html

    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
  • [備考]

    • URL

      http://www.nsc.nagoya-cu.ac.jp/~sasamori/www/index.html

    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
  • [備考] http://boc.kuicr.kyoto-u.ac.jp/~sasamori/www/

    • 関連する報告書
      2015 実績報告書

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公開日: 2015-04-16   更新日: 2019-03-29  

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