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銅(I)触媒および塩基触媒を用いた高度に官能基化された有機ホウ素反応剤の合成

研究課題

研究課題/領域番号 15H03804
研究種目

基盤研究(B)

配分区分補助金
応募区分一般
研究分野 合成化学
研究機関北海道大学

研究代表者

伊藤 肇  北海道大学, 工学研究院, 教授 (90282300)

研究分担者 石山 竜生  北海道大学, 工学研究院, 准教授 (00232348)
関 朋宏  北海道大学, 工学研究院, 助教 (50638187)
研究期間 (年度) 2015-04-01 – 2018-03-31
研究課題ステータス 完了 (2017年度)
配分額 *注記
17,160千円 (直接経費: 13,200千円、間接経費: 3,960千円)
2017年度: 5,070千円 (直接経費: 3,900千円、間接経費: 1,170千円)
2016年度: 5,720千円 (直接経費: 4,400千円、間接経費: 1,320千円)
2015年度: 6,370千円 (直接経費: 4,900千円、間接経費: 1,470千円)
キーワード銅(I)触媒 / 塩基触媒 / 有機ホウ素化合物 / 不斉合成 / ホウ素化 / 環化ホウ素化 / ラジカル反応 / 脱芳香族化 / ホウ素 / 有機合成 / 脱芳香族化反応 / DFT計算 / 合成化学 / 有機工業化学 / 有機化学
研究成果の概要

この研究において、銅(I)触媒によるホウ素化と、塩基活性化剤によるホウ素化反応の研究を集中的に行い、アルキルハライド、アルケニルハライド、アリールハライド、アルキニルハライド、ケトン、アルデヒド、インドール誘導体、ピリジン誘導体、キノリン誘導体などに対するホウ素置換反応、ホウ素付加反応、環化ホウ素化反応、脱芳香族ホウ素化反応の開発に成功した。また、キラル触媒を用いることにより、それぞれの反応において光学活性有機金属ホウ素化合物を合成することに成功した。有機化合物の合成において重要な有機ホウ素化合物の画期的な合成方法を多数開発するという多大な成果を得た。

報告書

(4件)
  • 2017 実績報告書   研究成果報告書 ( PDF )
  • 2016 実績報告書
  • 2015 実績報告書
  • 研究成果

    (48件)

すべて 2018 2017 2016 2015 その他

すべて 国際共同研究 (3件) 雑誌論文 (19件) (うち国際共著 1件、 査読あり 19件、 オープンアクセス 2件、 謝辞記載あり 10件) 学会発表 (23件) (うち国際学会 8件、 招待講演 10件) 備考 (2件) 産業財産権 (1件)

  • [国際共同研究] スイス連邦工科大学・チューリッヒ校(スイス)

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      2017 実績報告書
  • [国際共同研究] スイス連邦工科大学(スイス)

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      2016 実績報告書
  • [国際共同研究] スイス連邦工科大学チューリッヒ校(スイス)

    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
  • [雑誌論文] Copper(I)-Catalyzed Stereo- and Chemoselective Borylative Radical Cyclization of Alkyl Halides Bearing an Alkene Moiety2017

    • 著者名/発表者名
      Iwamoto Hiroaki、Akiyama Sota、Hayama Keiichi、Ito Hajime
    • 雑誌名

      Organic Letters

      巻: 19 号: 10 ページ: 2614-2617

    • DOI

      10.1021/acs.orglett.7b00940

    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Formal Nucleophilic Silyl Substitution of Aryl Halides with Silyllithium Reagents via Halogenophilic Attack of Silyl Nucleophiles2017

    • 著者名/発表者名
      Ito Hajime、Yamamoto Eiji、Ukigai Satoshi
    • 雑誌名

      Synlett

      巻: 28 号: 18 ページ: 2460-2464

    • DOI

      10.1055/s-0036-1590835

    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Tris(trimethylsilyl)silylboronate Esters: Novel Bulky, Air- and Moisture-Stable Silylboronate Ester Reagents for Boryl Substitution and Silaboration Reactions2017

    • 著者名/発表者名
      Yamamoto Eiji、Shishido Ryosuke、Seki Tomohiro、Ito Hajime
    • 雑誌名

      Organometallics

      巻: 36 号: 16 ページ: 3019-3022

    • DOI

      10.1021/acs.organomet.7b00476

    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Stereodivergent hydrodefluorination of gem-difluoroalkenes: selective synthesis of (Z)- and (E)-monofluoroalkenes2017

    • 著者名/発表者名
      Kojima Ryoto、Kubota Koji、Ito Hajime
    • 雑誌名

      Chemical Communications

      巻: 53 号: 77 ページ: 10688-10691

    • DOI

      10.1039/c7cc05225a

    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Synthesis of Acylborons by Ozonolysis of Alkenylboronates: Preparation of an Enantioenriched Amino Acid Acylboronate2017

    • 著者名/発表者名
      Taguchi Jumpei、Ikeda Toshiki、Takahashi Rina、Sasaki Ikuo、Ogasawara Yasushi、Dairi Tohru、Kato Naoya、Yamamoto Yasunori、Bode Jeffrey W.、Ito Hajime
    • 雑誌名

      Angewandte Chemie International Edition

      巻: 56 号: 44 ページ: 13847-13851

    • DOI

      10.1002/anie.201707933

    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] Copper(I)-Catalyzed Regio- and Stereoselective Intramolecular Alkylboration of Propargyl Ethers and Amines2017

    • 著者名/発表者名
      Iwamoto Hiroaki、Ozawa Yu、Kubota Koji、Ito Hajime
    • 雑誌名

      The Journal of Organic Chemistry

      巻: 82 号: 19 ページ: 10563-10573

    • DOI

      10.1021/acs.joc.7b02071

    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Copper(I)-catalyzed Diastereoselective Dearomative Carboborylation of Indoles2017

    • 著者名/発表者名
      Hayama Keiichi、Kubota Koji、Iwamoto Hiroaki、Ito Hajime
    • 雑誌名

      Chemistry Letters

      巻: 46 号: 12 ページ: 1800-1802

    • DOI

      10.1246/cl.170825

    • NAID

      130006243185

    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Copper(I)-Catalyzed Enantioselective Nucleophilic Borylation of Ketones: Synthesis of Enantioenriched Chiral Tertiary alpha-Hydroxyboronates2017

    • 著者名/発表者名
      Kubota, K.; Osaki, S.; Jin, M.; Ito, H.
    • 雑誌名

      Angew. Chem. Int. Ed.

      巻: 印刷中

    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Copper(I)-Catalyzed Boryl Substitution of Allyl Aminals: Selective Synthesis of Linear γ-Aminoallylboronates2017

    • 著者名/発表者名
      Takenouchi, Y.; Ito, H.
    • 雑誌名

      Synthesis

      巻: 印刷中

    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Transition-Metal-Free Boryl Substitution using Silylboranes and Alkoxy Bases2017

    • 著者名/発表者名
      Yamamoto, E.; Maeda, S.; Taketsugu, T.; Ito, H.
    • 雑誌名

      Synlett

      巻: 印刷中

    • NAID

      120006484242

    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Copper(I)-Catalyzed Enantioselective Boryl Substitution of Allyl Acylals: An Efficient Approach for Enantioenriched α-Chiral γ-Acetoxyallylboronates2017

    • 著者名/発表者名
      Takenouchi, Y.; Kojima, R.; Momma, R.; Ito, H.
    • 雑誌名

      Synlett

      巻: 28 号: 02 ページ: 270-274

    • DOI

      10.1055/s-0036-1588354

    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Direct Introduction of a Dimesitylboryl Group Using Base-Mediated Substitution of Aryl Halides with Silyldimesitylborane2016

    • 著者名/発表者名
      Yamamoto, E; Izumi, K.; Shishido, R.; Seki, T.; Tokodai, N.; Ito, H.
    • 雑誌名

      Chem. Eur. J.

      巻: 22 号: 49 ページ: 17547-17551

    • DOI

      10.1002/chem.201604021

    • NAID

      120006366477

    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Synthesis of Enantiomerically Enriched Chiral Tetrahydroquinolines via Sequential Dearomatization/Enantioselective Borylation Reactions2016

    • 著者名/発表者名
      Kubota, K.; Watanabe, Y.; Ito, H.
    • 雑誌名

      Adv. Synth. Catal.

      巻: 15 号: 15 ページ: 2379-2384

    • DOI

      10.1002/adsc.201600372

    • NAID

      120006331853

    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Computational Insight into the Enantioselective Nucleophilic Borylation of a Polarized C=O Double Bond Catalyzed by Di-phosphine-Borylcopper(I) Complexes2016

    • 著者名/発表者名
      Kubota, K.; Jin, M.; Ito, H.
    • 雑誌名

      Organometallics

      巻: 35 号: 10 ページ: 1376-1383

    • DOI

      10.1021/acs.organomet.5b00621

    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Highly Selective Markovnikov Hydroboration of Alkyl-Substituted Terminal Alkenes with a Phosphine-Copper(I) Catalyst2016

    • 著者名/発表者名
      Iwamoto, H.; Kubota, K.; Ito, H.
    • 雑誌名

      Chem. Commun.

      巻: 印刷中 号: 35 ページ: 5916-5919

    • DOI

      10.1039/c6cc00782a

    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Enantioselective Synthesis of Chiral Piperidines via the Stepwise Dearomatization/Borylation of Pyridines2016

    • 著者名/発表者名
      Kubota, K.; Watanabe, Y.; Hayama, K.; Ito, H.
    • 雑誌名

      J. Am. Chem. Soc.

      巻: 13 号: 13 ページ: 4338-4341

    • DOI

      10.1021/jacs.6b01375

    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Boryl substitution of functionalized aryl-, heteroaryl-, and alkenyl halides with silylborane and alkoxy base: expanded scope and mechanistic studies2015

    • 著者名/発表者名
      Eiji Yamamoto, Satoshi Ukigai, Hajime Ito
    • 雑誌名

      Chemical Science

      巻: 6 号: 5 ページ: 2943-2951

    • DOI

      10.1039/c5sc00384a

    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Enantioselective Borylative Dearomatization of Indoles through Copper(I) Catalysis2015

    • 著者名/発表者名
      Kubota, K.; Hayama, K.; Iwamoto, H.; Ito, H.
    • 雑誌名

      Angew. Chem. Int. Ed.

      巻: 54 号: 30 ページ: 8809-8813

    • DOI

      10.1002/anie.201502964

    • NAID

      120005763139

    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Copper(I)-Catalyzed Diastereoselective Borylative Exo-Cyclization of Alkenyl Aryl Ketones2015

    • 著者名/発表者名
      Copper(I)-Catalyzed Diastereoselective Borylative Exo-Cyclization of Alkenyl Aryl Ketones
    • 雑誌名

      Synlett

      巻: 26 号: 02 ページ: 272-276

    • DOI

      10.1055/s-0035-1560721

    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [学会発表] シリル基を有するアリルホウ素化合物を用いた銅(I)触媒による立体選択的アリル化反応2018

    • 著者名/発表者名
      林 優太・岩本 紘明・伊藤 肇
    • 学会等名
      日本化学会第98春季年会
    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
  • [学会発表] 銅(I)触媒によるアレンの分子内アルキルホウ素化反応2018

    • 著者名/発表者名
      小澤 友・岩本 紘明・伊藤 肇
    • 学会等名
      日本化学会第98春季年会
    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
  • [学会発表] Development of Chiral Bisphosphine Ligand Design Method for Copper(I)-catalyzed Enantioselective Markovnikov Hydroboration of Aliphatic Terminal Alkenes2018

    • 著者名/発表者名
      IWAMOTO, Hiroaki; IMAMOTO, Tsuneo; ITO, Hajime
    • 学会等名
      日本化学会第98春季年会
    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
  • [学会発表] ペプチドへのアシルボロン構造導入ユニットとなるα-アミノアシルボロンの合成2018

    • 著者名/発表者名
      高橋 里奈・田口 純平・Bode Jeffrey W.・伊藤 肇
    • 学会等名
      日本化学会第98春季年会
    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
  • [学会発表] Cu(I) 触媒によるアルデヒドのホウ素化と続く酸化によるアシルホウ素化合物の合成2018

    • 著者名/発表者名
      竹内 拓未・田口 純平・伊藤 肇
    • 学会等名
      日本化学会第98春季年会
    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
  • [学会発表] Copper(I)-Catalyzed Stereodivergent Hydrodefluorination of gem-Difluoroalkenes2018

    • 著者名/発表者名
      KOJIMA, Ryoto; KUBOTA, Koji; ITO, Hajime
    • 学会等名
      日本化学会第98春季年会
    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
  • [学会発表] 銅(I)触媒による脂肪族gem-ジフルオロアルケンに対する立体選択的脱フッ素ホウ素化反応2018

    • 著者名/発表者名
      瀬尾 珠恵・小島 遼人・伊藤 肇
    • 学会等名
      日本化学会第98春季年会
    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
  • [学会発表] 銅(I)触媒によるβ-フッ素脱離を伴う新規不斉ホウ素化反応の開発2018

    • 著者名/発表者名
      秋山 颯太・小島 遼人・伊藤 肇
    • 学会等名
      日本化学会第98春季年会
    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
  • [学会発表] 銅(I)触媒による脂肪族ケトン及びケチミンに対する不斉ホウ素化反応2018

    • 著者名/発表者名
      大崎 駿・久保田 浩司・伊藤 肇
    • 学会等名
      日本化学会第98春季年会
    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
  • [学会発表] Iridium-Catalyzed C-H Dimesitylborylation of Benzofurans with Silyldimesitylborane2018

    • 著者名/発表者名
      SHISHIDO, Ryosuke; SASAKI, Ikuo; SEKI, Tomohiro; ISHIYAMA, Tatsuo; ITO, Hajime
    • 学会等名
      日本化学会第98春季年会
    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
  • [学会発表] Ligand-Controlled Chemoselectivity of Copper(I)-Catalyzed Borylation Reaction and Development of Borylative Radical Cyclization2017

    • 著者名/発表者名
      IWAMOTO, Hiroaki; KUBOTA, Koji; AKIYAMA, Sota; ITO, Hajime
    • 学会等名
      日本化学会第97回春季年会
    • 発表場所
      慶応義塾大学理工学部, 東京
    • 年月日
      2017-03-16
    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
  • [学会発表] Copper-Catalyzed Borylation with Diboron: The Beginning and Our Recent Results2017

    • 著者名/発表者名
      Hajime Ito
    • 学会等名
      BK21+/Basic Science Research Institute (POSTECH) Mini-Symposium, Frontiers in Organic and Organometallic Chemistry
    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] Copper-Catalyzed Asymmetric Borylative Dearomatization: New Pathway to Optically Active Heterocyclic Compounds2017

    • 著者名/発表者名
      Hajime Ito
    • 学会等名
      16th International Meeting on Boron Chemistry
    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] ソフトクリスタルの結晶相転移をデザインする方法2017

    • 著者名/発表者名
      伊藤肇
    • 学会等名
      新学術領域研究 ソフトクリスタル 第1回公開シンポジウム
    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] Anomalous reactivity of silylborane: Boryl substitution of organic halides with silylborane/alkoxy base systems2016

    • 著者名/発表者名
      Hajime Ito
    • 学会等名
      Pacifichem2015
    • 発表場所
      Honolulu, USA
    • 年月日
      2016-12-15
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] Copper-Catalyzed Borylation: the Discovery and the Recent Progress2016

    • 著者名/発表者名
      Hajime Ito
    • 学会等名
      第26回光学活性化合物シンポジウム
    • 発表場所
      日本薬学会館長井記念ホール, 東京
    • 年月日
      2016-11-25
    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] 銅(I)触媒による光学活性有機ホウ素化合物の新しい合成法2016

    • 著者名/発表者名
      伊藤肇
    • 学会等名
      京都大学集中講義、特別講演会
    • 発表場所
      京都大学、京都市
    • 年月日
      2016-11-22
    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] Copper-catalyzed borylations: from the beginning to our recent study2016

    • 著者名/発表者名
      Hajime Ito
    • 学会等名
      湖北工業大学講演会
    • 発表場所
      湖北工業大学, 武漢市, 中国
    • 年月日
      2016-04-27
    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] Copper-catalyzed borylations: from the beginning to our recent study2016

    • 著者名/発表者名
      Hajime Ito
    • 学会等名
      中国科学院成都生物研究所講演会
    • 発表場所
      中国科学院成都生物研究所, 成都市, 中国
    • 年月日
      2016-04-25
    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] 銅(I)触媒による1,2-ジヒドロピリジンの位置およびエナンチオ選択的ホウ素化反応2016

    • 著者名/発表者名
      久保田 浩司・渡邉 裕太・羽山 慶一・伊藤 肇
    • 学会等名
      日本化学会第96春季年会
    • 発表場所
      同志社大学(田辺市)
    • 年月日
      2016-03-24
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
  • [学会発表] Enantioselective Borylative Dearomatization of Indoles Using Copper2015

    • 著者名/発表者名
      Keiichi Hayama, Koji Kubota, Hiroaki Iwamoto, Hajime Ito
    • 学会等名
      第62回有機金属化学討論会
    • 発表場所
      関西大学(吹田市)
    • 年月日
      2015-09-07
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
  • [学会発表] Strange reactivity of silylborane: Boryl substitution of organic halides with silylborane/alkoxy base systems2015

    • 著者名/発表者名
      Hajime Ito
    • 学会等名
      IUPAC Symposium
    • 発表場所
      Busan, Korea
    • 年月日
      2015-08-09
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] Copper-Catalyzed and Base-Promoted Borylations2015

    • 著者名/発表者名
      Hajime Ito
    • 学会等名
      Stockholm University 講演会
    • 発表場所
      Stockholm, Sweden
    • 年月日
      2015-06-09
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
    • 国際学会 / 招待講演
  • [備考] 有機元素化学研究室

    • URL

      http://labs.eng.hokudai.ac.jp/labo/organoelement/

    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
  • [備考]

    • URL

      http://labs.eng.hokudai.ac.jp/labo/organoelement/

    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
  • [産業財産権] アミノ酸型アシルボランおよびその製造方法2017

    • 発明者名
      伊藤肇、田口純平、池田俊希
    • 権利者名
      伊藤肇、田口純平、池田俊希
    • 産業財産権種類
      特許
    • 出願年月日
      2017-02-28
    • 関連する報告書
      2016 実績報告書

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公開日: 2015-04-16   更新日: 2019-03-29  

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