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結晶細孔内での精密分子配列に基づく超分子酵素の開発

研究課題

研究課題/領域番号 15H05478
研究種目

若手研究(A)

配分区分補助金
研究分野 無機化学
研究機関東京大学

研究代表者

田代 省平  東京大学, 大学院理学系研究科(理学部), 准教授 (80420230)

研究期間 (年度) 2015-04-01 – 2019-03-31
研究課題ステータス 完了 (2019年度)
配分額 *注記
24,050千円 (直接経費: 18,500千円、間接経費: 5,550千円)
2018年度: 5,460千円 (直接経費: 4,200千円、間接経費: 1,260千円)
2017年度: 5,720千円 (直接経費: 4,400千円、間接経費: 1,320千円)
2016年度: 5,590千円 (直接経費: 4,300千円、間接経費: 1,290千円)
2015年度: 7,280千円 (直接経費: 5,600千円、間接経費: 1,680千円)
キーワード多孔性結晶 / 分子配列 / ペプチド / 触媒 / 単結晶X線回折 / 触媒反応 / 超分子 / 酵素 / X線回折 / 超分子酵素
研究成果の概要

本研究では、優れた分子配列能を持つ多孔性結晶metal-macrocycle framework(MMF)を活用して、その細孔内に異種複数のペプチド等の官能基を精密配列することにより、超分子的なアプローチに基づく酵素様構造「超分子酵素」を結晶細孔内に構築することを目的とした。具体的には、(1) MMF細孔内での酸触媒分子の配列によるサイズ特異的な不均一系触媒の開発や、(2) 細孔内のナノ空間特異効果を活用した光反応経路の制御、(3) キラル細孔内壁におけるプロキラル化合物の面選択的吸着に加え、(4) 特定のアミノ酸残基をアンカーとした異種ペプチドの位置選択的同時配列を実現した。

研究成果の学術的意義や社会的意義

金属有機構造体metal-organic framework(MOF)などの既存の多孔性結晶材料では、異種複数の分子を細孔内に位置選択的に精密配列することは極めて困難であるが、本研究ではその課題を実現することにより、超分子酵素構築に向けた大きな一歩を踏み出せたことから、高い学術的意義が見込まれる。また、本研究の実現によって多孔性結晶材料の応用可能性が押し広げられることによる社会的意義も期待できる。

報告書

(5件)
  • 2019 研究成果報告書 ( PDF )
  • 2018 実績報告書
  • 2017 実績報告書
  • 2016 実績報告書
  • 2015 実績報告書
  • 研究成果

    (34件)

すべて 2020 2019 2018 2017 2016 2015

すべて 雑誌論文 (7件) (うち国際共著 1件、 査読あり 7件、 謝辞記載あり 1件) 学会発表 (25件) (うち国際学会 5件、 招待講演 2件) 図書 (2件)

  • [雑誌論文] Novel Porous Crystals with Macrocycle-Based Well-Defined Molecular Recognition Sites2020

    • 著者名/発表者名
      S. Tashiro, and M. Shionoya
    • 雑誌名

      Acc. Chem. Res.

      巻: 53 号: 3 ページ: 632-643

    • DOI

      10.1021/acs.accounts.9b00566

    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Face-selective adsorption of a prochiral compound on the chiral pore-surface of metal-macrocycle framework (MMF) directed towards stereoselective reactions2020

    • 著者名/発表者名
      S. Tashiro, T. Umeki, R. Kubota, and M. Shionoya
    • 雑誌名

      Faraday Discuss.

      巻: -

    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Preferential Photoreaction in a Porous Crystal, Metal-Macrocycle Framework: PdII-Mediated Olefin Migration over [2+2] Cycloaddition2018

    • 著者名/発表者名
      H. Yonezawa, S. Tashiro, T. Shiraogawa, M. Ehara, R. Shimada, T. Ozawa, M. Shionoya
    • 雑誌名

      Journal of the American Chemical Society

      巻: 140 号: 48 ページ: 16610-16614

    • DOI

      10.1021/jacs.8b08534

    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Rational synthesis of benzimidazole[3]arenes by CuII-catalyzed post-macrocyclization transformation2018

    • 著者名/発表者名
      Tashiro Shohei、Umeki Tsutomu、Kubota Ryou、Shionoya Mitsuhiko
    • 雑誌名

      Chemical Science

      巻: 9 号: 39 ページ: 7614-7619

    • DOI

      10.1039/c8sc03086c

    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] Arrangement of Proteinogenic α-Amino Acids on a Cyclic Peptide comprising Alternate Biphenyl-Cored ζ-Amino Acids2017

    • 著者名/発表者名
      S. Tashiro, M. Chiba, M. Shionoya
    • 雑誌名

      Chemistry Asian Journal

      巻: 12 号: 10 ページ: 1087-1094

    • DOI

      10.1002/asia.201700203

    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Non-Covalent Immobilisation of p-Toluenesulfonic Acid in a Porous Molecular Crystal for Size-Specific Acid-Catalysed Reactions2016

    • 著者名/発表者名
      S. Tashiro, H. Yonezawa, R. Kubota, T. Umeki, M. Shionya
    • 雑誌名

      Chem. Commun.

      巻: 52 号: 49 ページ: 7657-7660

    • DOI

      10.1039/c6cc02621d

    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Chiral metal-macrocycle frameworks: supramolecular chirality induction and helicity inversion of the helical macrocyclic structures2016

    • 著者名/発表者名
      Ryou Kubota, Shohei Tashiro and Mitsuhiko Shionoya
    • 雑誌名

      Chemical Science

      巻: 7 号: 3 ページ: 2217-2221

    • DOI

      10.1039/c5sc04570c

    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
    • 査読あり
  • [学会発表] 多孔性環状錯体結晶MMFのナノチャネルにおける天然テルペノイドの環化反応2019

    • 著者名/発表者名
      林 龍之介・林 穎捷・田代 省平・塩谷 光彦
    • 学会等名
      日本化学会第99春季年会
    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
  • [学会発表] Photo-Induced Olefin Migration Reaction at the PdII Sites Arranged on the Channel Surface of a Porous Metal-Macrocycle Framework (MMF)2019

    • 著者名/発表者名
      Shohei Tashiro, Hirotaka Yonezawa, Takafumi Shiraogawa, Masahiro Ehara, Mitsuhiko Shionoya
    • 学会等名
      The 2nd International Symposium on Soft Crystals
    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Construction of discrete and polymeric Ag(I) complexes of benzimidazole[3]arene2018

    • 著者名/発表者名
      Shohei Tashiro, Mitsuhiko Shionoya
    • 学会等名
      錯体化学会第68回討論会
    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
  • [学会発表] Metal-Macrocycle Framework (MMF): A Porous Crystal with Multiple Binding Pockets and Active Palladium Sites2018

    • 著者名/発表者名
      Shohei Tashiro, Hirotaka Yonezawa, Mitsuhiko Shionoya
    • 学会等名
      43rd International Conference on Coordination Chemistry
    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] 環状Pd(II)錯体集積型多孔性結晶-金ナノ粒子複合体の構築2018

    • 著者名/発表者名
      山下 優太郎・田代 省平・塩谷 光彦
    • 学会等名
      日本化学会第98春季年会
    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
  • [学会発表] Development of cycloaddition reactions in chiral porous crystals composed of helical trinuclear Pd(II)-macrocycle complexes2018

    • 著者名/発表者名
      Shuhei Nakajima, Shohei Tashiro, Mitsuhiko Shionoya
    • 学会等名
      日本化学会第98春季年会
    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
  • [学会発表] 超分子酵素を志向した環状錯体集積型多孔性結晶の機能化2017

    • 著者名/発表者名
      田代 省平
    • 学会等名
      第17回リング・チューブ超分子研究会シンポジウム
    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] Metallomacrocycle-assembled Porous Crystal: Dissymmetric Chemical Modification for Designing Precise Nano-reactors2017

    • 著者名/発表者名
      Shohei Tashiro
    • 学会等名
      Japan-China Joint Interdisciplinary Symposium on Coordination-based Hybrid Materials
    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] Development and Mechanistic Study of Olefin Migration Reaction with Photo-Activated Pd-Species in Metal-Macrocycle Framework2017

    • 著者名/発表者名
      Hirotaka Yonezawa, Takafumi Shiraogawa, Shohei Tashiro, Masahiro Ehara, Mitsuhiko Shionoya
    • 学会等名
      第64回有機金属化学討論会
    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
  • [学会発表] Site-selective recognition of peptides within a metallomacrocycle-assembled porous crystal2017

    • 著者名/発表者名
      Shohei Tashiro, Kousuke Nakata, Mitsuhiko Shionoya
    • 学会等名
      錯体化学会第67回討論会
    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
  • [学会発表] 環状多核金属錯体の自己組織化による多孔性機能材料の創製2017

    • 著者名/発表者名
      田代 省平
    • 学会等名
      錯体化学会第67回討論会
    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
  • [学会発表] 光還元反応による環状金属錯体集積型多孔性結晶-金ナノ粒子複合体の合成と構造・機能解析2017

    • 著者名/発表者名
      山下 優太郎・田代 省平・関根 良輔・原野 幸治・中村 栄一・塩谷 光彦
    • 学会等名
      錯体化学会第67回討論会
    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
  • [学会発表] チャネル型分子結晶内におけるアミノ酸の精密配列に基づく機能性ナノ空間の構築2017

    • 著者名/発表者名
      中田 光祐・田代 省平・塩谷 光彦
    • 学会等名
      日本化学会第97春季年会
    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
  • [学会発表] Halogen elimination reaction of an Au(III) complex included in a Pd(II)-macrocycle-assembled porous crystal2016

    • 著者名/発表者名
      Shohei Tashiro, Ryoma Ishii, Mitsuhiko Shionoya
    • 学会等名
      日本化学会第96春季年会
    • 発表場所
      同志社大学・京都府京田辺市
    • 年月日
      2016-03-24
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
  • [学会発表] Construction of size-specific and reaction-selective reaction fields with a porous crystal Metal-Macrocycle Framework (MMF)2016

    • 著者名/発表者名
      Hirotaka Yonezawa, Shohei Tashiro, Mitsuhiko Shionoya
    • 学会等名
      日本化学会第96春季年会
    • 発表場所
      同志社大学・京都府京田辺市
    • 年月日
      2016-03-24
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
  • [学会発表] チャネル型分子結晶の細孔内における異種アミノ酸の位置選択的集積化2016

    • 著者名/発表者名
      中田 光祐・田代 省平・塩谷 光彦
    • 学会等名
      日本化学会第96春季年会
    • 発表場所
      同志社大学・京都府京田辺市
    • 年月日
      2016-03-24
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
  • [学会発表] 多孔性結晶Metal-Macrocycle Framework(MMF)の内部空間における光誘起オレフィン移動反応の反応機構解析2016

    • 著者名/発表者名
      米澤 拓孝・田代 省平・塩谷 光彦
    • 学会等名
      第27回基礎有機化学討論会
    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
  • [学会発表] 環状らせん錯体集積型ポーラス結晶による精密反応場の構築2016

    • 著者名/発表者名
      田代 省平・米澤 拓孝・中田 光祐・塩谷 光彦
    • 学会等名
      第65回高分子討論会
    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
  • [学会発表] Non-covalent immobilization of acid catalysts in Metal-Macrocycle Framework (MMF) for size-specific reactions2016

    • 著者名/発表者名
      Hirotaka Yonezawa, Shohei Tashiro, Ryou Kubota, Tsutomu Umeki, Mitsuhiko Shionoya
    • 学会等名
      2nd International Symposium on Center of Excellence for Innovative Material Sciences Based on Supramolecules
    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
  • [学会発表] Metal-macrocycle frameworks (MMFs): molecular arrangement, transformations, and in situ X-ray observations2016

    • 著者名/発表者名
      Shohei Tashiro
    • 学会等名
      ETHZ-UTokyo Joint Symposium of Frontier Chemistry
    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
  • [学会発表] Pd錯体集積型多孔性結晶MMFの内部空間における光反応様式の転換現象とその機構解析2016

    • 著者名/発表者名
      米澤 拓孝・田代 省平・塩谷 光彦
    • 学会等名
      第6回CSJ化学フェスタ2016
    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
  • [学会発表] Dynamic aspects of molecular arrangement in a porous crystal with multiple binding pockets2015

    • 著者名/発表者名
      Shohei Tashiro, Ryou Kubota, Mitsuhiko Shionoya
    • 学会等名
      PACIFICHEM 2015
    • 発表場所
      Honolulu
    • 年月日
      2015-12-15
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Size-specific catalytic recognitions based on immobilization of acids in metal-macrocycle framework2015

    • 著者名/発表者名
      Hirotaka Yonezawa, Shohei Tashiro, Ryou Kubota, Tsutomu Umeki, Mitsuhiko Shionoya
    • 学会等名
      PACIFICHEM 2015
    • 発表場所
      Honolulu
    • 年月日
      2015-12-15
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] チャネル型分子結晶の細孔内における残基特異的アミノ酸認識2015

    • 著者名/発表者名
      中田 光佑・田代 省平・塩谷 光彦
    • 学会等名
      錯体化学会第65回討論会
    • 発表場所
      奈良女子大学・奈良県奈良市
    • 年月日
      2015-09-21
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
  • [学会発表] 多孔性超分子錯体結晶Metal-Macrocycle Framework (MMF) の内部空間におけるキノリノン誘導体の光反応選択性の制御2015

    • 著者名/発表者名
      米澤 拓孝・田代 省平・塩谷 光彦
    • 学会等名
      錯体化学会第65回討論会
    • 発表場所
      奈良女子大学・奈良県奈良市
    • 年月日
      2015-09-21
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
  • [図書] ナノ空間材料ハンドブック2016

    • 著者名/発表者名
      塩谷 光彦・田代 省平
    • 総ページ数
      10
    • 出版者
      株式会社エヌ・ティー・エス
    • ISBN
      9784860434335
    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
  • [図書] 化学2015

    • 著者名/発表者名
      窪田 亮・田代 省平・塩谷 光彦
    • 総ページ数
      5
    • 出版者
      化学同人
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書

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公開日: 2015-04-16   更新日: 2022-11-04  

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