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高周期14族元素π電子系の特性を活かした新規な酸化還元系の構築

研究課題

研究課題/領域番号 15J00061
研究種目

特別研究員奨励費

配分区分補助金
応募区分国内
研究分野 有機化学
研究機関京都大学

研究代表者

鈴木 裕子  京都大学, 理学研究科, 特別研究員(DC1)

研究期間 (年度) 2015-04-24 – 2018-03-31
研究課題ステータス 完了 (2017年度)
配分額 *注記
2,500千円 (直接経費: 2,500千円)
2017年度: 800千円 (直接経費: 800千円)
2016年度: 800千円 (直接経費: 800千円)
2015年度: 900千円 (直接経費: 900千円)
キーワードハロゲルミレン / フェロセニル基 / ゲルミレン / 立体保護基 / 含高周期14族元素低配位化合物 / 酸化還元挙動 / 含高周期元素低配位化合物 / d-π電子系
研究実績の概要

高周期14族元素二価化学種(メタリレン)は空のp軌道に起因する高い求電子性とs性の高い孤立電子対に起因する弱い電子供与能を有し、古くからその構造や性質に興味が持たれている。通常、メタリレンは反応活性であるため安定な化合物として合成単離することは困難であるが、最近ではかさ高い置換基による安定化を行うことで様々な有機置換基を有するゲルミレンの合成や性質解明がなされている。特に、置換基としてハロゲンを有するハロゲルミレンは中心のゲルマニウム上に様々な官能基を導入可能なビルディングブロックとして有用な化合物である。
ビス(フェロセニル)ゲルミレンに対し、ジハロゲルミレンージオキサン錯体を作用させ、トリアルキルホスフィンを加えたところ、ハロゲルミレン等価体としての性質を持つ、ハロゲルミレンーホスフィン錯体を安定な化合物として得ることに成功した。得られたハロゲルミレンーホスフィン錯体に対し、ブタジエンやハロブタンを加えると、それぞれ対応するハロゲルモレン、ジハロゲルマンが得られ、溶液中でハロゲルミレンーホスフィン錯体はハロゲルミレン等価体としての反応性を示すことを明らかとした。

現在までの達成度 (段落)

29年度が最終年度であるため、記入しない。

今後の研究の推進方策

29年度が最終年度であるため、記入しない。

報告書

(3件)
  • 2017 実績報告書
  • 2016 実績報告書
  • 2015 実績報告書
  • 研究成果

    (17件)

すべて 2018 2017 2016 2015

すべて 雑誌論文 (3件) (うち査読あり 3件、 謝辞記載あり 1件) 学会発表 (14件) (うち国際学会 3件)

  • [雑誌論文] 1,2-Dihalodigermenes bearing bulky Eind groups: synthesis, characterization, and conversion to halogermylenoids2018

    • 著者名/発表者名
      Hayakawa, N.; Sugahara, T.; Numata, Y.; Kawaai, H.; Yamatani, K.; Nishimura, S.; Goda, S.; Suzuki, Y.; Tanikawa, T.; Nakai, H.; Hashizume, D.; Sasamori, T.; Tokitoh, N.; Matsuo, T.
    • 雑誌名

      Dalton Trans.

      巻: 47 号: 3 ページ: 814-822

    • DOI

      10.1039/c7dt03819d

    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] A Redox-Active Bis(ferrocenyl)germylene and Its Reactivity2017

    • 著者名/発表者名
      Suzuki Yuko、Sasamori Takahiro、Guo Jing-Dong、Tokitoh Norihiro
    • 雑誌名

      Chem. Eur. J.

      巻: 24 号: 2 ページ: 364-368

    • DOI

      10.1002/chem.201705598

    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Isolation and Ambident Reactivity of a Chlorogermylenoid2016

    • 著者名/発表者名
      Suzuki, Y.; Sasamori, T.; Guo, J.-D.; Nagase, S.; Tokitoh, N.
    • 雑誌名

      Chem. Eur. J.

      巻: 22 号: 39 ページ: 13784-13788

    • DOI

      10.1002/chem.201602601

    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [学会発表] Synthesis, Structure, and Reaction of Germylenes Bearing a Bulky Ferrocenyl Group2018

    • 著者名/発表者名
      鈴木裕子、笹森貴裕、郭晶東、永瀬茂、時任宣博
    • 学会等名
      日本化学会第98春季年会
    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
  • [学会発表] ビス(フェロセニル)ゲルミレンの構造とその性質2017

    • 著者名/発表者名
      鈴木裕子、笹森貴裕、郭晶東、永瀬茂、時任宣博
    • 学会等名
      日本化学会第97春季年会
    • 発表場所
      横浜
    • 年月日
      2017-03-18
    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
  • [学会発表] Syntesis and Property of a Bis(ferrocenyl)germylene2017

    • 著者名/発表者名
      Suzuki Yuko, Takahiro Sasamori, Norihiro Tokitoh
    • 学会等名
      12th International Conference on Heteroatom Chemistry
    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] 安定なハロゲルミレンーホスフィン錯体の合成と反応性2017

    • 著者名/発表者名
      鈴木裕子、笹森貴裕、郭晶東、時任宣博
    • 学会等名
      第44回有機典型元素化学討論会
    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
  • [学会発表] ビスフェロセニルゲルミレンの合成と構造2016

    • 著者名/発表者名
      鈴木裕子、笹森貴裕、郭晶東、時任宣博
    • 学会等名
      第43回有機典型元素化学討論会
    • 発表場所
      仙台
    • 年月日
      2016-12-10
    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
  • [学会発表] リン置換基を有するゲルミレノイドタングステン錯体の発生2016

    • 著者名/発表者名
      鈴木裕子、笹森貴裕、Rainer Streubel、時任宣博
    • 学会等名
      第20回ケイ素化学協会シンポジウム
    • 発表場所
      広島
    • 年月日
      2016-10-07
    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
  • [学会発表] Reactivity of Chlorogermylenoid Bearing A Bulky Ferrocenyl Group2016

    • 著者名/発表者名
      Y. Suzuki, T. Sasamori, J.-D. Guo, S. Nagase N. Tokitoh
    • 学会等名
      27th International Conference on Organometallic Chemistry
    • 発表場所
      Australia, Merbourne
    • 年月日
      2016-07-21
    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Attempted Synthesis of Selenium- and Tellurium-substituted Germylenes Bearing a Bulky Ferrocenyl Group2016

    • 著者名/発表者名
      鈴木裕子、菅又功、笹森貴裕、時任宣博
    • 学会等名
      第11回有機元素化学セミナー
    • 発表場所
      京都、宇治
    • 年月日
      2016-06-03
    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
  • [学会発表] Attempted Synthesis of Selenium- and Tellurium-substituted Germylenes Bearing a Bulky Ferrocenyl Group2016

    • 著者名/発表者名
      Y. Suzuki, K. Sugamata, T. Sasamori, N. Tokitoh
    • 学会等名
      13th International Conference on the Chemistry of Selenium and Tellurium
    • 発表場所
      Japan, Gifu
    • 年月日
      2016-05-26
    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] リン置換ゲルミレンタングステン錯体の発生2016

    • 著者名/発表者名
      鈴木裕子、笹森貴裕、Rainer Streubel、時任宣博
    • 学会等名
      日本化学会第96春季年会
    • 発表場所
      京田辺市
    • 年月日
      2016-03-27
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
  • [学会発表] かさ高いフェロセニル基を有するクロロゲルミレノイドの反応性2016

    • 著者名/発表者名
      鈴木裕子、笹森貴裕、郭晶東、永瀬茂、時任宣博
    • 学会等名
      日本化学会第96春季年会
    • 発表場所
      京田辺市
    • 年月日
      2016-03-25
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
  • [学会発表] フェロセニル置換クロロゲルミレノイドの合成・性質・構造2015

    • 著者名/発表者名
      鈴木裕子、笹森貴裕、Jing-Dong Guo、時任宣博
    • 学会等名
      第42回有機典型元素化学討論会
    • 発表場所
      名古屋市
    • 年月日
      2015-12-03
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
  • [学会発表] かさ高いフェロセニル基を有するジクロロシリルゲルマンからのクロロゲルミレンの発生2015

    • 著者名/発表者名
      鈴木裕子、笹森貴裕、時任宣博
    • 学会等名
      第19回ケイ素化学協会シンポジウム
    • 発表場所
      滋賀県
    • 年月日
      2015-10-23
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
  • [学会発表] Generation of Chlorogermylene and Chlorogermylenoid Bearing a Bulky Ferrocenyl Group2015

    • 著者名/発表者名
      Y. Suzuki, T. Sasamori, N. Tokitoh
    • 学会等名
      11th International Conference on Heteroatom Chemistry
    • 発表場所
      France, Caen
    • 年月日
      2015-06-17
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書

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公開日: 2015-11-26   更新日: 2024-03-26  

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