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ナノドメイン内に拘束された高分子鎖の末端固定/解放による結晶性の制御

研究課題

研究課題/領域番号 15J10502
研究種目

特別研究員奨励費

配分区分補助金
応募区分国内
研究分野 高分子・繊維材料
研究機関東京大学

研究代表者

中川 慎太郎  東京大学, 物性研究所, 特別研究員(PD)

研究期間 (年度) 2015-04-24 – 2017-03-31
研究課題ステータス 完了 (2016年度)
配分額 *注記
1,940千円 (直接経費: 1,700千円、間接経費: 240千円)
2016年度: 1,040千円 (直接経費: 800千円、間接経費: 240千円)
2015年度: 900千円 (直接経費: 900千円)
キーワード結晶化 / ブロック共重合体 / ナノドメイン / 結晶配向 / 高分子 / 光分解性
研究実績の概要

異なるポリマー鎖の末端間を結合させてつくるブロック共重合体は、規則性の高いナノドメイン構造を自発的に形成することから様々な用途への応用が期待されている。ナノドメイン内に閉じ込められたブロック鎖の結晶化においては、ナノドメインそのものによる空間的制約のほかに、ブロック鎖の片末端または両末端がナノドメインの界面に固定されているという「末端固定」も重要な役割を果たす。本研究では、光分解性の非晶性-結晶性-非晶性トリブロック共重合体を用いて、ナノドメイン内のポリマー鎖の片末端・両末端の固定・解放が結晶化挙動に及ぼす影響を明らかにし、末端固定を通じた結晶化制御方法の確立を目指した。
本年度は、前年度に確立したモデル光分解性トリブロック共重合体の合成手法に基づき、板状(ラメラ状)およびシリンダー状の2つの異なる形状のナノドメイン内に閉じ込められた結晶性鎖の結晶化速度および結晶配向を調査した。まずラメラ状ナノドメイン内では、両末端および片末端固定はいずれも結晶成長を阻害し、結晶配向(分子鎖軸の傾き)を著しく変化させた。このようにナノドメイン構造のサイズを変化させることなく、末端固定の状態のみによって結晶配向が変化するという現象はこれまで観察されておらず、非常に興味深い。これに対しシリンダー状ナノドメイン内では、片末端を固定すると結晶核生成が阻害され結晶化速度が低下した一方、もう片末端も固定し両末端固定にすると核生成が促進され結晶化速度が上昇する特異的な挙動が見られた。
以上の結果から、本研究はこれまで明確でなかった結晶化における末端固定の役割の理解に大きく貢献し、同時にナノ構造材料における結晶化制御の新たな手法を与えるという意味においても意義深いものであったと言える。

現在までの達成度 (段落)

28年度が最終年度であるため、記入しない。

今後の研究の推進方策

28年度が最終年度であるため、記入しない。

報告書

(2件)
  • 2016 実績報告書
  • 2015 実績報告書
  • 研究成果

    (9件)

すべて 2017 2016 2015

すべて 雑誌論文 (4件) (うち査読あり 4件、 謝辞記載あり 2件) 学会発表 (5件) (うち国際学会 1件)

  • [雑誌論文] Crystal orientation of poly(ε-caprolactone) chains confined in lamellar nanodomains: Effects of chain-ends tethering to nanodomain interfaces2017

    • 著者名/発表者名
      Nakagawa, S.; Yoneguchi, Y.; Ishizone, T.; Nojima, S.; Yamaguchi, K.; Nakahama, S.
    • 雑誌名

      Polymer

      巻: 112 ページ: 116-124

    • DOI

      10.1016/j.polymer.2017.01.075

    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Isothermal Crystallization Kinetics of Poly (ε-caprolactone) Blocks Confined in Cylindrical Microdomain Structures as a Function of Confinement Size and Molecular Weight2016

    • 著者名/発表者名
      Kato, R.; Nakagawa, S.; Marubayashi, H.; Nojima, S.
    • 雑誌名

      Macromolecules

      巻: 49 号: 16 ページ: 5955-5962

    • DOI

      10.1021/acs.macromol.6b00877

    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Crystallization of polymer chains confined in nanodomains2015

    • 著者名/発表者名
      Nakagawa, S.; Marubayashi, H.; Nojima, S.
    • 雑誌名

      European Polymer Journal

      巻: 70 ページ: 262-275

    • DOI

      10.1016/j.eurpolymj.2015.07.018

    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Effects of Chain-Ends Tethering on the Crystallization Behavior of Poly(ε-caprolactone) Confined in Lamellar Nanodomains2015

    • 著者名/発表者名
      Nakagawa, S.; Ishizone, T.; Nojima, S.; Kamimura, K.; Yamaguchi, K.; Nakahama, S.
    • 雑誌名

      Macromolecules

      巻: 48 号: 19 ページ: 7138-7145

    • DOI

      10.1021/acs.macromol.5b01744

    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [学会発表] ナノ空間内に拘束された両末端固定鎖、片末端固定鎖、および非固定鎖の結晶化挙動2016

    • 著者名/発表者名
      中川 慎太郎・野島 修一・石曽根 隆・新井 大樹・山口 和夫・中浜精一
    • 学会等名
      第65回高分子学会年次大会
    • 発表場所
      兵庫県神戸市 神戸国際会議場
    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
  • [学会発表] ナノ空間内に拘束された高分子鎖の末端固定による結晶配向制御2016

    • 著者名/発表者名
      米口 裕規・中川 慎太郎・野島 修一・石曽根 隆・新井 大樹・山口 和夫・中浜精一
    • 学会等名
      第65回高分子学会年次大会
    • 発表場所
      兵庫県神戸市 神戸国際会議場
    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
  • [学会発表] Effects of chain-ends tethering on polymer crystallization in nanometer-scale spaces2016

    • 著者名/発表者名
      S. Nakagawa, K. Kawazu, Y. Yoneguchi, S. Nojima, T. Ishizone, D. Arai, K. Yamaguchi, and S. Nakahama
    • 学会等名
      the 11th SPSJ International Polymer Conference
    • 発表場所
      福岡県福岡市 福岡国際会議場
    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] ナノ空間界面に固定された鎖末端が結晶化に及ぼす影響2015

    • 著者名/発表者名
      中川 慎太郎・野島 修一・石曽根 隆・上村 航平・山口 和夫・中浜精一
    • 学会等名
      第64回高分子学会年次大会
    • 発表場所
      北海道札幌市 札幌コンベンションセンター
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
  • [学会発表] ナノ空間界面に固定された鎖末端が結晶化に及ぼす影響2015

    • 著者名/発表者名
      中川 慎太郎・野島 修一・石曽根 隆・上村 航平・山口 和夫・中浜精一
    • 学会等名
      第64回高分子討論会
    • 発表場所
      宮城県仙台市 東北大学川内キャンパス
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書

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公開日: 2015-11-26   更新日: 2024-03-26  

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