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有機ビスマス化合物を用いたクリーン有機合成プロセスの創生

研究課題

研究課題/領域番号 15J11739
研究種目

特別研究員奨励費

配分区分補助金
応募区分国内
研究分野 有機化学
研究機関大阪府立大学

研究代表者

木挽 洋佑  大阪府立大学, 工学研究科, 特別研究員(DC2)

研究期間 (年度) 2015-04-24 – 2017-03-31
研究課題ステータス 採択後辞退 (2016年度)
配分額 *注記
1,700千円 (直接経費: 1,700千円)
2016年度: 800千円 (直接経費: 800千円)
2015年度: 900千円 (直接経費: 900千円)
キーワードビスマス / 鉛 / 遷移金属触媒反応 / イミン / イソシアニド
研究実績の概要

本申請者は採択課題である「有機ビスマス化合物を用いたクリーン有機合成プロセスの創生」というテーマに対して一年間取り組み、一定の成果を上げる事に成功した。本テーマは有機ビスマス化合物の新たな化学的性質の解明とその合成化学的活用法の開発を目的としており、当初の目的に沿った成果を得た。
申請者は遷移金属触媒存在下において有機ビスマス化合物がトランスメタル化を起こし、遷移金属と炭素の結合を持つ中間体を形成することに着目した。イソシアニド類はこの結合に容易に挿入することが知られているので、トリアリールビスムチンとともに反応に用いたところ、イソシアニドが2分子挿入して連続的なC-C結合形成反応が起こることを見出した。本反応は有機ビスマス化合物のみが起こすことのできる特徴的な反応であり、ビスマス化合物の新たな知見獲得に繋がるものである。申請者はこの反応について詳しく調査し、その結果を学術論文として執筆した。
また、トリアリールビスムチンと類似の化合物であるテトラアリールプルンバンを基質として用い、触媒をロジウムに変更することでイソシアニドが1分子挿入した化合物が選択的に生成することを見出した。両反応の選択性は重金属アリール化物の重金属の種類でコントロールされており、その原因は現在のところ不明であるが、重金属有機化合物の反応性についての新たな知見として興味がもたれる。本成果は現在学術論文として準備中である。
以上のように、当初目的としていた有機ビスマス化合物だけでなく、重金属の有機化合物の知見拡大に寄与する成果が得られた。

現在までの達成度 (段落)

翌年度、交付申請を辞退するため、記入しない。

今後の研究の推進方策

翌年度、交付申請を辞退するため、記入しない。

報告書

(1件)
  • 2015 実績報告書
  • 研究成果

    (5件)

すべて 2015

すべて 雑誌論文 (1件) (うち査読あり 1件、 謝辞記載あり 1件) 学会発表 (4件)

  • [雑誌論文] Palladium-Catalyzed Synthesis of α-Diimines from Triarylbismuthines and Isocyanides2015

    • 著者名/発表者名
      Kobiki, Y.; Kawaguchi, S-i.; Ogawa, A.
    • 雑誌名

      Organic Letters

      巻: 17 号: 14 ページ: 3490-3493

    • DOI

      10.1021/acs.orglett.5b01566

    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [学会発表] 第6周期典型元素化合物を用いる高原子効率ジアリール化反応2015

    • 著者名/発表者名
      松原 瞳, 木挽洋佑, 川口真一, 野元昭宏, 小川昭弥
    • 学会等名
      石油学会関西支部 第24回研究発表会 (日本エネルギー学会関西支部 第60回研究発表会と合同開催)
    • 発表場所
      大阪大学 中之島センター (大阪)
    • 年月日
      2015-12-04
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
  • [学会発表] 第6周期ヘテロ元素化合物を用いたイソシアニドの選択的アリール化反応2015

    • 著者名/発表者名
      木挽洋佑, 川口真一, 小川昭弥
    • 学会等名
      第42回 有機典型元素化学討論会
    • 発表場所
      名古屋大学 (愛知)
    • 年月日
      2015-12-03
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
  • [学会発表] パラジウム触媒を用いたトリアリールビスムチンとイソシアニドとのカップリング反応によるα-ジイミンの合成2015

    • 著者名/発表者名
      木挽洋佑, 川口真一, 小川昭弥
    • 学会等名
      第62回 有機金属化学討論会
    • 発表場所
      関西大学 千里山キャンパス (大阪)
    • 年月日
      2015-09-07
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
  • [学会発表] Palladium-Catalyzed Direct Synthesis of α-Diimines from Triarylbismuthines and Isocyanides for Construction of Functional N-Heterocycles2015

    • 著者名/発表者名
      Kobiki, Y.; Kawaguchi, S-i.; Ogawa, A.
    • 学会等名
      The 7th East Asia Symposium on Functional Dyes and Advanced Materials (EAS7)
    • 発表場所
      Osaka Prefecture University (Osaka)
    • 年月日
      2015-09-02
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書

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公開日: 2015-11-26   更新日: 2024-03-26  

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