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フッ素置換錯体を基盤とする有機フッ素化合物の触媒的合成法

研究課題

研究課題/領域番号 15K05414
研究種目

基盤研究(C)

配分区分基金
応募区分一般
研究分野 有機化学
研究機関筑波大学

研究代表者

渕辺 耕平  筑波大学, 数理物質系, 准教授 (10348493)

研究期間 (年度) 2015-04-01 – 2018-03-31
研究課題ステータス 完了 (2017年度)
配分額 *注記
4,940千円 (直接経費: 3,800千円、間接経費: 1,140千円)
2017年度: 1,040千円 (直接経費: 800千円、間接経費: 240千円)
2016年度: 1,170千円 (直接経費: 900千円、間接経費: 270千円)
2015年度: 2,730千円 (直接経費: 2,100千円、間接経費: 630千円)
キーワード触媒 / フッ素 / カルベン錯体 / 医薬 / 農薬 / ニッケル / 銅 / ビニリデン / カルベン / フルオロアルケン / シリルエノールエーテル / 付加環化 / シクロプロパン
研究成果の概要

有機フッ素化合物は、医農薬として近年特にその重要性を増している。本研究課題では、触媒による高効率合成を実現するための鍵活性種としてジフルオロカルベン錯体に着目し、その調製法と活用法を開発した。具体的には、ニッケル(II)および銅(I)錯体からそれぞれ対応するジフルオロカルベン錯体を調製することができ、例えばシリルジエノールエーテルを出発物質としてα,α-およびβ,β-ジフルオロシクロペンタノン両異性体を作り分けることが可能となった。本研究課題で我々が構築した構造は生理活性化合物にもしばしば含まれる汎用性が高いものであり、将来の医農薬の開発・製造につながる。

報告書

(4件)
  • 2017 実績報告書   研究成果報告書 ( PDF )
  • 2016 実施状況報告書
  • 2015 実施状況報告書
  • 研究成果

    (42件)

すべて 2018 2017 2016 2015 その他

すべて 雑誌論文 (14件) (うち査読あり 14件、 オープンアクセス 2件、 謝辞記載あり 1件) 学会発表 (25件) (うち国際学会 4件、 招待講演 8件) 図書 (2件) 備考 (1件)

  • [雑誌論文] Lewis Acid-Promoted Single C-F Bond Activation of the CF3 Group: SN1'-type 3,3- Difluoroallylation of Arenes with 2-Trifluoromethyl-1-alkenes2017

    • 著者名/発表者名
      Fuchibe Kohei、Hatta Hibiki、Oh Ken、Oki Rie、Ichikawa Junji
    • 雑誌名

      Angew. Chem. Int. Ed.

      巻: 56 号: 21 ページ: 5890-5893

    • DOI

      10.1002/anie.201701985

    • 関連する報告書
      2017 実績報告書 2016 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Synthesis of Pinpoint-fluorinated Polycyclic Aromatic Hydrocarbons: Benzene Ring Extension Cycle Involving Microwave-assisted SNAr Reaction2017

    • 著者名/発表者名
      Fuchibe Kohei、Imaoka Hisanori、Ichikawa Junji
    • 雑誌名

      Chem. Asian J.

      巻: 12 号: 18 ページ: 2359-2363

    • DOI

      10.1002/asia.201700870

    • NAID

      120007134792

    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Synthesis of Sulfanylated Difluoroalkenes: Electrophilic Difluoromethylidenation of Dithioesters with Difluorocarbene2017

    • 著者名/発表者名
      Takayama Ryo、Yamada Atsushi、Fuchibe Kohei、Ichikawa Junji
    • 雑誌名

      Org. Lett.

      巻: 19 号: 19 ページ: 5050-5053

    • DOI

      10.1021/acs.orglett.7b02222

    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Pinpoint-fluorinated Polycyclic Aromatic Hydrocarbons (F-PAHs): Syntheses of Difluorinated Subfamily and Their Properties2017

    • 著者名/発表者名
      Fuchibe Kohei、Shigeno Kento、Zhao Nan、Aihara Hiromichi、Akisaka Rikuo、Morikawa Toshiyuki、Fujita Takeshi、Yamakawa Kie、Shimada Toshihiro、Ichikawa Junji
    • 雑誌名

      J. Fluorine Chem.

      巻: 203 ページ: 173-184

    • DOI

      10.1016/j.jfluchem.2017.09.002

    • NAID

      120007134565

    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Regioselective Syntheses of Fluorinated Cyclopentanone Derivatives: Ring Construction Strategy Using Transition-Metal-Difluorocarbene Complexes and Free Difluorocarbene2017

    • 著者名/発表者名
      Fuchibe Kohei、Takayama Ryo、Aono Tatsuya、Hu Ji、Hidano Tomohiro、Sasagawa Hisashi、Fujiwara Masaki、Miyazaki Shinji、Nadano Ryo, Ichikawa Junji
    • 雑誌名

      Synthesis

      巻: 50 号: 03 ページ: 514-528

    • DOI

      10.1055/s-0036-1591728

    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Metal-free Synthesis of α,α-Difluorocyclopentanone Derivatives via Regioselective Difluorocyclopropanation/VCP Rearrangement of Silyl Dienol Ethers2017

    • 著者名/発表者名
      Takayama Ryo、Fuchibe Kohei、Ichikawa Junji
    • 雑誌名

      Arkivoc

      巻: ⅱ 号: 2 ページ: 72-80

    • DOI

      10.24820/ark.5550190.p010.290

    • NAID

      120007133816

    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Facile Synthesis of Polycyclic Aromatic Hydrocarbons: Bronsted Acid-Catalyzed Dehydrative Cycloaromatization of Carbonyl Compounds in 1,1,1,3,3,3- Hexafluoropropan-2-ol2017

    • 著者名/発表者名
      Fujita, T.; Takahashi, I.; Hayashi, M.; Wang, J.; Fuchibe, K.; Ichikawa, J.
    • 雑誌名

      European Journal of Organic Chemistry

      巻: 2 号: 2 ページ: 262-265

    • DOI

      10.1002/ejoc.201601406

    • 関連する報告書
      2016 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Regioselective Synthesis of α-Fluorinated Cyclopentenones via Organocatalytic Difluorocyclopropanation and Fluorine-Directed and -Activated Nazarov Cyclization2017

    • 著者名/発表者名
      Fuchibe, K.; Takayama, R.; Yokoyama, T.; Ichikawa, J.
    • 雑誌名

      Chemistry A European Journal

      巻: 23 号: 12 ページ: 2831-2838

    • DOI

      10.1002/chem.201604578

    • 関連する報告書
      2016 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Copper(I)-Catalyzed [4 + 1] Cycloaddition of Silyl Dienol Ethers with Sodium Bromodifluoroacetate: Access to β,β-Difluorocyclopentanone Derivatives2016

    • 著者名/発表者名
      Fuchibe, K.; Aono, T.; Hu, J.; Ichikawa, J.
    • 雑誌名

      Organic Letters

      巻: 18 号: 18 ページ: 4502-4505

    • DOI

      10.1021/acs.orglett.6b02085

    • 関連する報告書
      2016 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Preparation of 1,1-Difluoroallenes by Difluorovinylidenation of Carbonyl Compounds2016

    • 著者名/発表者名
      Fuchibe, K.; Abe, M.; Oh, K.; Ichikawa, J.
    • 雑誌名

      Organic Syntheses

      巻: 93 ページ: 352-366

    • 関連する報告書
      2016 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Organocatalytic, Difluorocarbene-Based S-Difluoromethylation of Thiocarbonyl Compounds2015

    • 著者名/発表者名
      Fuchibe, K.; Bando, M.; Takayama, R.; Ichikawa, J.
    • 雑誌名

      J. Fluorine Chem.

      巻: 171 ページ: 133-138

    • DOI

      10.1016/j.jfluchem.2014.08.013

    • NAID

      120007130272

    • 関連する報告書
      2015 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Pinpoint-Fluorinated Phenacenes: New Synthesis and Solubility Enhancement Strategies2015

    • 著者名/発表者名
      Fuchibe, K.; Morikawa, T.; Shigeno, K.; Fujita, T.; Ichikawa, J.
    • 雑誌名

      Org. Lett.

      巻: 17 号: 5 ページ: 1126-1129

    • DOI

      10.1021/ol503759d

    • 関連する報告書
      2015 実施状況報告書
    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Pinpoint-Fluorinated Phenanthrene Synthesis Based on C-F Bond Activation of Difluoroalkenes2015

    • 著者名/発表者名
      Fuchibe, K.; Morikawa, T.; Ueda, R.; Okauchi, T.; Ichikawa, J.
    • 雑誌名

      J. Fluorine Chem.

      巻: 179 ページ: 106-115

    • DOI

      10.1016/j.jfluchem.2015.06.008

    • 関連する報告書
      2015 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Regioselective Synthesis of α,α-Difluorocyclopentanone Derivatives: Domino Nickel-Catalyzed Difluorocyclopropanation/ Ring Expansion Sequence of Silyl Dienol Ethers2015

    • 著者名/発表者名
      Aono, T.; Sasagawa, H.; Fuchibe, K.; Ichikawa, J.
    • 雑誌名

      Org. Lett.

      巻: 17 号: 23 ページ: 5736-5739

    • DOI

      10.1021/acs.orglett.5b02726

    • 関連する報告書
      2015 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [学会発表] パラジウム触媒によるジフルオロアレンの位置選択的スタニル化2018

    • 著者名/発表者名
      肥田野友洸、今岡寿仁、渕辺耕平、市川淳士
    • 学会等名
      日本化学会第98春季年会
    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
  • [学会発表] 金(I)触媒によるフッ素置換アルキリデンピロリジンの合成:ジフルオロアレンとアジリジンの[2+3]付加環化2018

    • 著者名/発表者名
      渕辺耕平、佐近和樹、須藤恭介、市川淳士
    • 学会等名
      日本化学会第98春季年会
    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
  • [学会発表] 金(I)触媒を用いるジフルオロアレンとエポキシドの位置選択的[2 + 3]付加環化2017

    • 著者名/発表者名
      須藤恭介・渕辺耕平・市川淳士
    • 学会等名
      日本化学会第97春季年会
    • 発表場所
      慶應義塾大学 日吉キャンパス(神奈川県横浜市)
    • 年月日
      2017-03-16
    • 関連する報告書
      2016 実施状況報告書
  • [学会発表] ジチオエステルのジフルオロメチレン化による硫黄置換ジフルオロアルケンの合成法2017

    • 著者名/発表者名
      山田淳史・渕辺耕平・市川淳士
    • 学会等名
      日本化学会第97春季年会
    • 発表場所
      慶應義塾大学 日吉キャンパス(神奈川県横浜市)
    • 年月日
      2017-03-16
    • 関連する報告書
      2016 実施状況報告書
  • [学会発表] Metal-Catalyzed Regioselective Bond Forming Reactions on Difluoroallenes2017

    • 著者名/発表者名
      Fuchibe, K.; Watabe, S.; Abe, M.; Ichikawa, J.
    • 学会等名
      第64回有機金属化学討論会
    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
  • [学会発表] Method for the Synthesis of Sulfur-substituted Difluoroalkenes via Difluoromethylidenation of Dithioesters2017

    • 著者名/発表者名
      Yamada, A.; Takayama, R.; Fuchibe, K.; Ichikawa, J.
    • 学会等名
      第8回ハロゲン国際学会
    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] トリフルオロメチル置換シクロプロパンにおける選択的なsp3炭素-フッ素結合活性化2016

    • 著者名/発表者名
      大木理江・八田響・渕辺耕平・市川淳士
    • 学会等名
      第39回フッ素化学討論会
    • 発表場所
      アバンセ(佐賀県佐賀市)
    • 年月日
      2016-09-29
    • 関連する報告書
      2016 実施状況報告書
  • [学会発表] α-フルオロシクロペンテノンの位置選択的合成:有機触媒によるジフルオロカルベン生成とフッ素により制御されるナザロフ環化2016

    • 著者名/発表者名
      渕辺耕平
    • 学会等名
      日本化学会 第96春季年会 コラボレーション企画「未来を創る有機分子触媒」
    • 発表場所
      同志社大学 京田辺キャンパス(京都府京田辺市)
    • 年月日
      2016-03-26
    • 関連する報告書
      2015 実施状況報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] ジフルオロアルケンの酸化的カチオン環化と置換PAH合成への応用2016

    • 著者名/発表者名
      筥崎智弘・渕辺耕平・市川淳士
    • 学会等名
      日本化学会第96春季年会
    • 発表場所
      同志社大学 京田辺キャンパス(京都府京田辺市)
    • 年月日
      2016-03-23
    • 関連する報告書
      2015 実施状況報告書
  • [学会発表] 不活性なフルオロアレーンの芳香族求核置換反応と芳香環増環サイクルの構築2016

    • 著者名/発表者名
      今岡寿仁・渕辺耕平・市川淳士
    • 学会等名
      日本化学会第96春季年会
    • 発表場所
      同志社大学 京田辺キャンパス(京都府京田辺市)
    • 年月日
      2016-03-23
    • 関連する報告書
      2015 実施状況報告書
  • [学会発表] ルイス酸によるトリフルオロメチルシクロプロパンの炭素-フッ素結合活性化 : アレーンのジフルオロホモアリル化2016

    • 著者名/発表者名
      大木理江・八田 響・渕辺耕平・市川淳士
    • 学会等名
      日本化学会第96春季年会
    • 発表場所
      同志社大学 京田辺キャンパス(京都府京田辺市)
    • 年月日
      2016-03-23
    • 関連する報告書
      2015 実施状況報告書
  • [学会発表] Catalytic Syntheses of Fluorinated Cyclopentanoids by Difluorocarbene and Its Complexes, Electrophilic Activation of Difluoroallenes: Synthesis and Properties of Pinpoint-Fluorinated PAHs2016

    • 著者名/発表者名
      Fuchibe, K.
    • 学会等名
      上海有機化学研究所
    • 発表場所
      上海(中国)
    • 関連する報告書
      2016 実施状況報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] Catalytic Syntheses of Fluorinated Cyclopentanoids by Difluorocarbene and Its Complexes, Electrophilic Activation of Difluoroallenes: Synthesis and Properties of Pinpoint-Fluorinated PAHs2016

    • 著者名/発表者名
      Fuchibe, K.
    • 学会等名
      華東師範大学
    • 発表場所
      上海(中国)
    • 関連する報告書
      2016 実施状況報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] Electrophilic Activation of Fluoroalkenes: Synthesis and Properties of Pinpoint-Fluorinated PAHs2016

    • 著者名/発表者名
      Fuchibe, K.
    • 学会等名
      東華大学
    • 発表場所
      上海(中国)
    • 関連する報告書
      2016 実施状況報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] Electrophilic Activation of Fluoroalkenes: Synthesis and Properties of Pinpoint-Fluorinated PAHs2016

    • 著者名/発表者名
      Fuchibe, K.
    • 学会等名
      浙江大学
    • 発表場所
      杭州市(中国)
    • 関連する報告書
      2016 実施状況報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] Electrophilic Activation of Fluoroalkenes: Synthesis and Properties of Pinpoint-Fluorinated PAHs2016

    • 著者名/発表者名
      Fuchibe, K.
    • 学会等名
      浙江工業大学
    • 発表場所
      杭州市(中国)
    • 関連する報告書
      2016 実施状況報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] Control of Difluorocarbene Generation by Organocatalyst and Its Applications2015

    • 著者名/発表者名
      Fuchibe, K.; Koseki,Y.; Aono, T.; Bando, M.; Takayama, R.; Ichikawa, J.
    • 学会等名
      The 2015 International Chemical Congress of Pacific Basin Societies (Pacifichem)
    • 発表場所
      Hawaii Convention Center (U.S.A.)
    • 年月日
      2015-12-16
    • 関連する報告書
      2015 実施状況報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Catalytic Introduction of Difluoromethyl and Difluoromethylene Groups with Difluorocarbene and Its Complexes2015

    • 著者名/発表者名
      Fuchibe, K.; Aono, T.; Hu, J.; Takayama, R.; Koseki, Y.; Bando, M.; Ichikawa, J.
    • 学会等名
      The 2015 International Chemical Congress of Pacific Basin Societies (Pacifichem)
    • 発表場所
      Hawaii Convention Center (U.S.A.)
    • 年月日
      2015-12-15
    • 関連する報告書
      2015 実施状況報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] ルイス酸による炭素-フッ素結合活性化を活用した置換テトラセン合成2015

    • 著者名/発表者名
      筥崎智弘・三浦恵祐・北川 翼・渕辺耕平・市川淳士
    • 学会等名
      第38回フッ素化学討論会
    • 発表場所
      中央区立日本橋公会堂 (東京都中央区)
    • 年月日
      2015-09-17
    • 関連する報告書
      2015 実施状況報告書
  • [学会発表] 遷移金属触媒による位置選択的ジフルオロメチレン挿入法:ジフルオロシクロペンタノン誘導体の合成2015

    • 著者名/発表者名
      青野竜也・胡極・篠川恒・渕辺耕平・市川淳士
    • 学会等名
      第62回有機金属化学討論会
    • 発表場所
      関西大学千里山キャンパス (大阪府吹田市)
    • 年月日
      2015-09-07
    • 関連する報告書
      2015 実施状況報告書
  • [学会発表] 1,1-Difluoroallenes as Synthetic Platforms: Indium-Catalyzed Dimino Synthesis of Pinpoint-Fluorinated PAHs2015

    • 著者名/発表者名
      Fuchibe, K.
    • 学会等名
      The 6th Japanese-Sino Symposium on Organic Chemistry for Young Scientists
    • 発表場所
      秋保リゾートホテル クレセント (宮城県仙台市)
    • 年月日
      2015-09-06
    • 関連する報告書
      2015 実施状況報告書
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] Organocatalytic Generation of Difluorocarbene: Synthesis of Difluoromethy1 Thioimidates2015

    • 著者名/発表者名
      Fuchibe, K.; Bando, M.; Takayama, R.; Ichikawa, J.
    • 学会等名
      第39回 内藤コンファレンス
    • 発表場所
      シャトレーゼガトーキングダムサッポロ (北海道札幌市)
    • 年月日
      2015-07-06
    • 関連する報告書
      2015 実施状況報告書
  • [学会発表] ジフルオロアレンのドミノ反応を利用するフッ素置換多環式芳香族炭化水素の合成2015

    • 著者名/発表者名
      渕辺耕平・真弓夕佳・趙男・横田実咲・市川淳士
    • 学会等名
      第107回 有機合成シンポジウム
    • 発表場所
      慶応義塾大学薬学部マルチメディア講堂 (東京都港区)
    • 年月日
      2015-06-09
    • 関連する報告書
      2015 実施状況報告書
  • [学会発表] 有機分子触媒によるジフルオロカルベンの発生制御と合成化学的利用2015

    • 著者名/発表者名
      渕辺耕平
    • 学会等名
      第8回 有機触媒シンポジウム
    • 発表場所
      沖縄県市町村自治会館 自治会館ホール (沖縄県那覇市)
    • 年月日
      2015-05-10
    • 関連する報告書
      2015 実施状況報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] プロトンスポンジ触媒によるジフルオロカルベンの発生と含フッ素シクロペンテノン合成への応用2015

    • 著者名/発表者名
      髙山亮・渕辺耕平・市川淳士
    • 学会等名
      第8回 有機触媒シンポジウム
    • 発表場所
      沖縄県市町村自治会館 自治会館ホール (沖縄県那覇市)
    • 年月日
      2015-05-10
    • 関連する報告書
      2015 実施状況報告書
  • [図書] 有機分子触媒の開発と工業利用2018

    • 著者名/発表者名
      渕辺耕平, 市川淳士
    • 総ページ数
      12
    • 出版者
      シーエムシー出版
    • ISBN
      9784781313238
    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
  • [図書] フッ素化学入門2015 - フッ素化合物の合成法2015

    • 著者名/発表者名
      市川淳士・渕辺耕平・藤田健志
    • 総ページ数
      20
    • 出版者
      三共出版
    • 関連する報告書
      2015 実施状況報告書
  • [備考] 筑波大学市川淳士研究室ウェブサイト

    • URL

      http://www.chem.tsukuba.ac.jp/junji/

    • 関連する報告書
      2016 実施状況報告書

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公開日: 2015-04-16   更新日: 2019-10-18  

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