三次元スピロ芳香族システムの創製

• 研究課題/領域番号: 15K05419
• 研究種目: 基盤研究(C)
• 配分区分: 基金
• 応募区分: 一般
• 研究分野: 有機化学
• 研究機関: 島根大学
• 研究代表者: 鈴木 優章 島根大学, 総合理工学研究科, 講師 (90506891)
• 研究期間 (年度): 2015-04-01 – 2018-03-31
• 研究課題ステータス: 完了 (2017年度)
• 配分額: 4,940千円 (直接経費: 3,800千円、間接経費: 1,140千円); 2017年度: 1,170千円 (直接経費: 900千円、間接経費: 270千円); 2016年度: 1,300千円 (直接経費: 1,000千円、間接経費: 300千円); 2015年度: 2,470千円 (直接経費: 1,900千円、間接経費: 570千円)
• キーワード: ポルフィリノイド / ポルフィリン / テトラベンゾポルフィリン / 環拡張ポルフィリン / トリピリン / 芳香族性 / 三次元π共役

研究成果の概要

研究環境の変換に対応すべく、スピロ芳香族システムのもつ三次元性を主眼に置くことで、ポルフィリン誘導体・類縁体の立体的な歪み構造、重なり構造を追求する研究を行った。その結果、トリフルオロメチル基によって非平面化されたテトラベンゾポルフィリン誘導体や、スピロ縮環ポルホジメタン、枝分かれ平面を有した骨格変換型N-フューズドペンタフィリンなどを得ただけでなく、三次元的に拡張可能なトリピリン末端臭素化体の再現性高い合成法なども見出された。

研究成果

• [雑誌論文] Nickel (II) pyrrocorphin: Enhanced binding ability in a highly reduced porphyrin complex (2018)
  • 著者名/発表者名: Y. Ide, T. Kuwahara, S. Takeshita, R. Fujishiro, M. Suzuki, S. Mori, H. Shinokubo, M. Nakamura, K. Yoshinoe, T. Ikeue
  • 雑誌名: J. Inorg. Biochem. 巻: 178 ページ: 115-124
  • DOI: 10.1016/j.jinorgbio.2017.10.012
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis of 1,4,5,8-tetraethyl-2,3,6,7-tetravinylporphyrin from a Knorr's pyrrole analogue (2017)
  • 著者名/発表者名: Neya S, Yoneda T, Omori H, Hoshino T, Kawaguchi AT, Suzuki M
  • 雑誌名: Tetrahedron 巻: 73 (48) 号: 48 ページ: 6780-6785
  • DOI: 10.1016/j.tet.2017.10.035
  • 査読あり
• [雑誌論文] Spin-crossover between high-spin (S=5/2) and low-spin (S=1/2) states in six-coordinate iron(III) porphyrins having two pyridine-N oxide derivatives (2017)
  • 著者名/発表者名: Y. Ide, N. Murai, H. Ishimae, M. Suzuki, S. Mori, M. Takahashi, M. Nakamura, K. Yoshimi, T. Ikeue
  • 雑誌名: Dalton Trans. 巻: 46 号: 1 ページ: 242-249
  • DOI: 10.1039/c6dt03859j
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Synthesis of type III isomers of diacetyldeutero-, hemato-, and protoporphyrins with the use of Knorr's pyrrole. (2016)
  • 著者名/発表者名: Neya S, Yoneda T, Hoshino T, Kawaguchi AT, Suzuki M
  • 雑誌名: Tetrahedron 巻: 27 号: 27-28 ページ: 4022-4026
  • DOI: 10.1016/j.tet.2016.05.030
  • 査読あり / オープンアクセス / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Unusual C-C bond formation between recombined N-fused pentaphyrin and aminic nucleophiles. (2016)
  • 著者名/発表者名: M. Suzuki, S. Neya, and Y. Nishigaichi
  • 雑誌名: J. Porphyrins Phthalocyanines 巻: 20 号: 06 ページ: 738-743
  • DOI: 10.1142/s1088424616500632
  • 査読あり / オープンアクセス / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Photochemically Assisted Introduction of a Benzyl Unit into Isoquinolines Using Benzyltrifluoroborates (2016)
  • 著者名/発表者名: Y. Nishigaichi, T. Orimi, K. Koyachi, Y. Ohmuro, M. Suzuki
  • 雑誌名: Chem. Lett. 巻: 45 号: 12 ページ: 1382-1384
  • DOI: 10.1246/cl.160762
  • NAID: 130005475723
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Synthesis of 5,10-bis(Trifluoromethyl) Substituted β-Octamethylporphyrins and Central-Metal-Dependent Solvolysis of Their meso-Trifluoromethyl Groups (2016)
  • 著者名/発表者名: M. Suzuki, S. Neya, Y. Nishigaichi
  • 雑誌名: Molecules 巻: 21 号: 3 ページ: 252-252
  • DOI: 10.3390/molecules21030252
  • NAID: 120006800966
  • 査読あり / オープンアクセス / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Porphyrinoid Aromaticity Induced by the Interaction between Oxidized and Reduced Pyridine Subunits (2015)
  • 著者名/発表者名: S. Neya, M. Suzuki, T. Mochizuki, T. Hoshino, A. T. Kawaguchi
  • 雑誌名: Eur. J. Org. Chem. 巻: 17 号: 17 ページ: 3824-3829
  • DOI: 10.1002/ejoc.201500260
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Characterization of organic iodides with iodine-127 nuclear magnetic resonance spectroscopy (2015)
  • 著者名/発表者名: N. Kagawaa, M. Suzuki, N. Kogure, K. Toume
  • 雑誌名: Tetrahedron Lett. 巻: 56 号: 42 ページ: 5795-5798
  • DOI: 10.1016/j.tetlet.2015.09.016
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [学会発表] 末端臭素化されたトリピリンの合成と金属錯化挙動 (2018)
  • 著者名/発表者名: 今福 真悟・西垣内 寛・鈴木 優章
  • 学会等名: 日本化学会第98春季年会
• [学会発表] 非平面テトラベンゾポルフィリン誘導体の合成 (2018)
  • 著者名/発表者名: 沖永 恒二・西垣内 寛・鈴木 優章
  • 学会等名: 日本化学会第98春季年会
• [学会発表] Remote Asymmetric Induction from Chiral Allyltin Reagent Containing a Phosphate Moiety (2018)
  • 著者名/発表者名: SASAKI, Masanobu; NISHIO, Haruka; SUZUKI, Masaaki; NISHIGAITI, Yutaka
  • 学会等名: 日本化学会第98春季年会
• [学会発表] Photochemical Coupling Reaction between Isoquinoline-N-oxide and Tetracoordinate Benzylboron Reagent (2018)
  • 著者名/発表者名: TAKAHASHI, Sotaro; WATABE, Hajime; SUZUKI, Masaaki; NISHIGAICHI, Yutaka
  • 学会等名: 日本化学会第98春季年会
• [学会発表] モノ・ジピロロポルフィリン鉄(III)錯体の合成と性質 (2018)
  • 著者名/発表者名: 竹下 翔・井手 雄紀・鈴木 優章・森 重樹・吉野 勝美・池上 崇久
  • 学会等名: 日本化学会第98春季年会
• [学会発表] 6配位オキシピリポルフィリン鉄(III)錯体の構造および分光学的性質 (2018)
  • 著者名/発表者名: 井手 雄紀・山田 祐也・鈴木 優章・森 重樹・根矢 三郎・中村 幹夫・池上 崇久
  • 学会等名: 日本化学会第98春季年会
• [学会発表] 分岐π平面を有するN-フューズドペンタフィリン誘導体の合成 (2017)
  • 著者名/発表者名: 鈴木優章・根矢三郎・西垣内寛
  • 学会等名: 日本薬学会第137年会
  • 発表場所: 仙台国際センター（仙台）
  • 年月日: 2017-03-24
• [学会発表] アリール置換カテコールを配位子にもつ高配位アリルケイ素反応剤を用いた光反応 (2017)
  • 著者名/発表者名: 吉岡大貴・鈴木優章・西垣内寛
  • 学会等名: 日本化学会第97春季年会
  • 発表場所: 慶応大学日吉キャンパス（日吉）
  • 年月日: 2017-03-16
• [学会発表] 4配位ベンジルホウ素反応剤とイソキノリンとの光反応における求電子活性化剤の影響 (2017)
  • 著者名/発表者名: 梶原康平・鈴木優章・西垣内寛
  • 学会等名: 日本化学会第97春季年会
  • 発表場所: 慶応大学日吉キャンパス（日吉）
  • 年月日: 2017-03-16
• [学会発表] Structures and Magnetic Properties of Five- and Six-Coordinated Iron (III) Porphyrin Complexes with Axially Pyridine-N oxide Derivatives (2017)
  • 著者名/発表者名: IDE, Yuki; ISHIMAE, Hiroki; SUZUKI, Masaaki; MORI, Shigeki; IKEZAKI, Akira; NAKAMURA, Mikio; IKEUE, Takahisa
  • 学会等名: 日本化学会第97春季年会
  • 発表場所: 慶応大学日吉キャンパス（日吉）
  • 年月日: 2017-03-16
• [学会発表] Synthesis and metalation of bromine-terminated acyclic oligo-pyrrolic ligands (2017)
  • 著者名/発表者名: Masato Imafuku, Yutaka Nishigaichi, Masaaki Suzuki
  • 学会等名: The 2nd International Symposium on Biofunctional Chemistry
• [学会発表] 末端臭素化されたトリピリンの合成と金属錯化挙動 (2017)
  • 著者名/発表者名: 今福 真悟・西垣内 寛・鈴木 優章
  • 学会等名: 2017ハロゲン利用ミニシンポジウム
• [学会発表] 非平面テトラベンゾポルフィリン誘導体の合成 (2017)
  • 著者名/発表者名: 沖永 恒二・西垣内 寛・鈴木 優章
  • 学会等名: 2017ハロゲン利用ミニシンポジウム
• [学会発表] シアヌル酸クロリドと活性メチレン化合物の縮合による多重水素結合分子の創製 (2017)
  • 著者名/発表者名: 粟谷 彩野・西垣内 寛・鈴木 優章
  • 学会等名: 2017ハロゲン利用ミニシンポジウム
• [学会発表] 末端臭素化されたトリピリンの合成と金属錯化挙動 (2017)
  • 著者名/発表者名: 今福真悟，西垣内寛，鈴木優章
  • 学会等名: 2017年日本化学会中国四国支部大会
• [学会発表] 非平面テトラベンゾポルフィリン誘導体の合成 (2017)
  • 著者名/発表者名: 沖永恒二，西垣内寛，鈴木優章
  • 学会等名: 2017年日本化学会中国四国支部大会
• [学会発表] ピロロポルフィリン金属錯体の合成と性質 (2017)
  • 著者名/発表者名: 竹下翔，井手雄紀，鈴木優章，森重樹，吉野勝美，池上崇久
  • 学会等名: 2017年日本化学会中国四国支部大会
• [学会発表] Meso-位で連結したポルフィリン鉄（III）二核錯体の合成と磁気的性質 (2017)
  • 著者名/発表者名: 細田悠，井手雄紀，鈴木優章，池上崇久
  • 学会等名: 2017年日本化学会中国四国支部大会
• [学会発表] オキシピリポルフィリン鉄(III)錯体の構造および磁気的性質 (2017)
  • 著者名/発表者名: 井手雄紀，山田祐也，鈴木優章，森重樹，根矢三郎，中村幹夫，池上崇久
  • 学会等名: 2017年日本化学会中国四国支部大会
• [学会発表] アゾメチンイリドを有するピロコルフィン金属錯体の合成と性質 (2017)
  • 著者名/発表者名: 井手雄紀・竹下翔・藤城零・鈴木優章・森重樹・中村幹夫・吉野勝美・池上崇久
  • 学会等名: 第28回基礎有機化学討論会
• [学会発表] 1,4,5,8-テトラエチル-2,3,6,7-テトラビニルポルフィリンの合成、構造および有用性 (2017)
  • 著者名/発表者名: 根矢 三郎・米田 友貴・大盛 隼人・星野 忠次・鈴木 優章
  • 学会等名: 第28回基礎有機化学討論会
• [学会発表] meso-トリフルオロメチル置換非平面テトラベンゾポルフィリンの合成 (2017)
  • 著者名/発表者名: 沖永恒二・鈴木優章・西垣内寛
  • 学会等名: 第15回ホスト?ゲスト・超分子化学シンポジウム
• [学会発表] 末端臭素化されたトリピリンの合成と金属錯化挙動 (2017)
  • 著者名/発表者名: 今福真悟・西垣内寛・鈴木優章
  • 学会等名: 生体機能関連化学部会若手の会第29回サマースクール
• [学会発表] 非平面テトラベンゾポルフィリン誘導体の合成 (2017)
  • 著者名/発表者名: 沖永恒二・西垣内寛・鈴木優章
  • 学会等名: 生体機能関連化学部会若手の会第29回サマースクール
• [学会発表] 非平面テトラベンゾポルフィリン誘導体の合成 (2016)
  • 著者名/発表者名: 沖永恒二・西垣内寛・鈴木優章
  • 学会等名: 第27回基礎有機化学討論会
  • 発表場所: 広島国際会議場（広島）
  • 年月日: 2016-09-01
• [学会発表] 末端が臭素化されたトリピリンの合成と金属錯化挙動 (2016)
  • 著者名/発表者名: 今福真悟・西垣内寛・鈴木優章
  • 学会等名: 第27回基礎有機化学討論会
  • 発表場所: 広島国際会議場（広島）
  • 年月日: 2016-09-01
• [学会発表] 軸位にピリジンN-オキシドを有する鉄(III)ポルフィリン錯体の固体および溶液状態におけるスピンクロスオーバー挙動 (2016)
  • 著者名/発表者名: 井手雄紀・石前裕樹・鈴木優章・森 重樹・高橋 正・中村幹夫・吉野勝美・池上崇久
  • 学会等名: 第27回基礎有機化学討論会
  • 発表場所: 広島国際会議場（広島）
  • 年月日: 2016-09-01
• [学会発表] だまだ見つかるポルフィリノイドの異常反応性：新奇なπ電子骨格を目指して (2016)
  • 著者名/発表者名: 鈴木優章
  • 学会等名: 第32回若手化学者のための化学道場
  • 発表場所: にぎたつ会館（松山）
  • 年月日: 2016-08-25
  • 招待講演
• [学会発表] Practical synthesis of symmetric isomers of diacetyl-, hemato-, and protoporphyrins (2016)
  • 著者名/発表者名: Saburo Neya, Tomoki Yoneda, Tyuji Hoshino, Masaaki Suzuki
  • 学会等名: 9th International Conference on Porphyrins and Phthalocyanines
  • 発表場所: Nanjing（中国）
  • 年月日: 2016-07-03
  • 国際学会
• [学会発表] ヘムタンパク質物理化学解析のための対称型ポルフィリンの新規合成法 (2016)
  • 著者名/発表者名: 根矢三郎・米田友貴・星野忠次・鈴木優章
  • 学会等名: 第26回金属の関与する生体関連反応シンポジウム
  • 発表場所: 北海道大学学術交流会館（札幌）
  • 年月日: 2016-06-17
• [学会発表] タンパク質構造解析のための対称的プロトポルフィリン合成 (2016)
  • 著者名/発表者名: 根矢三郎・米田友貴・星野忠次・鈴木優章
  • 学会等名: 日本薬学会第136年会
  • 発表場所: 横浜（パシフィコ横浜）
  • 年月日: 2016-03-26
• [学会発表] 置換基導入による高配位アリルケイ素反応剤を用いた光反応の制御 (2016)
  • 著者名/発表者名: 吉岡大貴・鈴木優章・西垣内寛
  • 学会等名: 日本化学会第96春季年会
  • 発表場所: 京田辺（同志社大学）
  • 年月日: 2016-03-24
• [学会発表] 4配位ベンジルホウ素反応剤を用いたpavineアルカロイド骨格の合成における置換基の影響 (2016)
  • 著者名/発表者名: 堀由樹・鈴木優章・西垣内寛
  • 学会等名: 日本化学会第96春季年会
  • 発表場所: 京田辺（同志社大学）
  • 年月日: 2016-03-24
• [学会発表] 窒素官能基をもつキラルアリルスズ試薬からの二方1,5-遠隔不斉誘導と立体選択的ピペリジン誘導体合成 (2016)
  • 著者名/発表者名: 神野 佑司・西垣内 寛・鈴木 優章
  • 学会等名: 日本化学会第96春季年会
  • 発表場所: 京田辺（同志社大学）
  • 年月日: 2016-03-24
• [学会発表] Nonplanar meso-trifluoromethyl substituted β-octaalkylporphyrins (2015)
  • 著者名/発表者名: Masaaki Suzuki, Koji Okinaga, Tyuji Hoshino, Saburo Neya, Yutaka Nishigaichi
  • 学会等名: PACIFICHEM2015
  • 発表場所: Honolulu（アメリカ）
  • 年月日: 2015-12-15
  • 国際学会
• [学会発表] meso-トリフルオロメチル置換β-オクタアルキルポルフィリンの合成と中心金属に依存した側鎖加溶媒分解反応 (2015)
  • 著者名/発表者名: 鈴木優章・沖永恒二・石井修人・星野忠次・根矢三郎・西垣内寛
  • 学会等名: 第26回基礎有機化学討論会
  • 発表場所: 松山（愛媛大学）
  • 年月日: 2015-09-24
• [学会発表] Aromaticity of Porphyrinoid Induced by Oxidized and Reduced Pyridine Subunits (2015)
  • 著者名/発表者名: Saburo Neya, Masaaki Suzuki, Tyuji Hoshino
  • 学会等名: 錯体化学会第65回討論会
  • 発表場所: 奈良（奈良女子大学）
  • 年月日: 2015-09-21
• [学会発表] Synthesis and Application of Novel Aromatic Porphyrinoid with Oxidized and Reduced Pyridine Rings (2015)
  • 著者名/発表者名: Saburo Neya, Masaaki Suzuki, Tyuji Hoshino
  • 学会等名: 第25回金属の関与する生体関連反応シンポジウム
  • 発表場所: 長崎（長崎大学）
  • 年月日: 2015-05-30
• [学会発表] Nonplanar Meso-Trifluoromethyl Substituted β-Octaalkylporphyrins (2015)
  • 著者名/発表者名: Masaaki Suzuki, Tyuji Hoshino, Saburo Neya
  • 学会等名: 227th ECS Meeting
  • 発表場所: Chicago（アメリカ）
  • 年月日: 2015-05-24
  • 国際学会 / 招待講演