互変異性化可能な高周期典型元素不飽和化合物の創製

• 研究課題/領域番号: 15K05439
• 研究種目: 基盤研究(C)
• 配分区分: 基金
• 応募区分: 一般
• 研究分野: 有機化学
• 研究機関: 立教大学
• 研究代表者: 箕浦 真生 立教大学, 理学部, 教授 (30274046)
• 研究期間 (年度): 2015-04-01 – 2018-03-31
• 研究課題ステータス: 完了 (2017年度)
• 配分額: 5,070千円 (直接経費: 3,900千円、間接経費: 1,170千円); 2017年度: 1,430千円 (直接経費: 1,100千円、間接経費: 330千円); 2016年度: 1,430千円 (直接経費: 1,100千円、間接経費: 330千円); 2015年度: 2,210千円 (直接経費: 1,700千円、間接経費: 510千円)
• キーワード: 元素化学 / 典型元素 / 結晶構造 / ケイ素 / 硫黄 / 有機化学 / 有機元素化学 / 高周期元素 / 結晶構造解析

研究成果の概要

互変異性化可能な高周期ケトン類縁体に必須となるα位に水素を有する嵩高い置換基を設計開発し、その合成と高周期元素の導入を行った。トリプチシル(Trp)骨格を拡張し、かつメチレン基を有する嵩高いTrp*CH2基を新規アルキル立体保護基として用い、α位に水素を有するケイ素―硫黄二重結合化学種であるシランチオン、ならびに中間体として得られるシリレンの合成検討を行った。嵩高いTrp*CH2とTrp基を用いることで、溶液中安定なシランチオンおよび熱的に極めて安定なジシレンに誘導することに成功した。ケイ素上に導入したTrp*CH2とTrp基の噛み合いによる新しい立体保護効果の発現といえる。

研究成果

• [雑誌論文] The Synthesis of a Novel Bulky Primary Alkyl Group and Its Application Toward the Kinetic Stabilization of a Tetraalkyldisilene (2018)
  • 著者名/発表者名: Yukimoto, M.; Minoura. M.
  • 雑誌名: Bull. Chem. Soc. Jpn. 巻: 91 号: 4 ページ: 585-587
  • DOI: 10.1246/bcsj.20170422
  • NAID: 130006707578
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis of a Peripherally Extended Triptycyl Group as anAliphatic Steric Protection Group and Its Application to the Kinetic Stabilization of an Aliphatic Sulfenic Acid (2018)
  • 著者名/発表者名: Yukimoto, M.; Nishino, R.; Suzuki, F.; Ishihara, M.; Sugamata, K.; Minoura, M.
  • 雑誌名: Chem. Lett. 巻: 47 号: 4 ページ: 425-428
  • DOI: 10.1246/cl.171230
  • NAID: 130006638882
  • 査読あり
• [雑誌論文] A reversible two-electron redox system involving a divalent lead species (2015)
  • 著者名/発表者名: M. Saito, M. Nakada, T. Kuwabara, M. Minoura
  • 雑誌名: Chem. Commun. 巻: 51 号: 22 ページ: 4674-4676
  • DOI: 10.1039/c4cc09856k
  • 査読あり
• [学会発表] トリプチシル骨格を有する安定なジスチベンの反応性 (2018)
  • 著者名/発表者名: 西野龍平・箕浦真生
  • 学会等名: 日本化学会第98春季年会
• [学会発表] トリプチシル骨格を有するテトラアルキルジゲルメンの合成 (2018)
  • 著者名/発表者名: 後藤亮平・行本万里子・箕浦真生
  • 学会等名: 日本化学会第98春季年会
• [学会発表] かさ高い置換基を窒素上に有する1,4-ジアザジエンの合成と反応 (2018)
  • 著者名/発表者名: 李尚姫・箕浦真生
  • 学会等名: 日本化学会第98春季年会
• [学会発表] トリプチシル骨格を有する安定なゲルミレンの合成と反応 (2018)
  • 著者名/発表者名: 鈴木文陽・箕浦真生
  • 学会等名: 日本化学会第98春季年会
• [学会発表] Kinetic Stabilization of Highly Reactive Group 14 Elements Compounds Utilizing Triptycyl Framework (2018)
  • 著者名/発表者名: Yukimoto,M.; Minoura, M.
  • 学会等名: 日本化学会第98春季年会
• [学会発表] 結晶構造解析で困ったときは：空間群決定と双晶解析の実例を中心に (2018)
  • 著者名/発表者名: 箕浦真生
  • 学会等名: 日本化学会第98春季年会
  • 招待講演
• [学会発表] 9-トリプチシルメチル基を有するN-ヘテロサイクリックカルベンの合成と金属錯体への応用 (2017)
  • 著者名/発表者名: 原 奈摘子・箕浦真生
  • 学会等名: 日本化学会第97春季年会
  • 発表場所: 慶応義塾大学日吉キャンパス（神奈川県・横浜市）
  • 年月日: 2017-03-16
• [学会発表] 拡張トリプチシル基を立体保護基としたアンチモン化合物の合成 (2017)
  • 著者名/発表者名: 西野龍平・箕浦真生
  • 学会等名: 日本化学会第97春季年会
  • 発表場所: 慶応義塾大学日吉キャンパス（神奈川県・横浜市）
  • 年月日: 2017-03-16
• [学会発表] トリプチシル骨格を導入したα水素を有するチオケトン類の合成 (2017)
  • 著者名/発表者名: 平野佑馬・行本万里子・箕浦真生
  • 学会等名: 日本化学会第97春季年会
  • 発表場所: 慶応義塾大学日吉キャンパス（神奈川県・横浜市）
  • 年月日: 2017-03-16
• [学会発表] テトラフェニルテルルジカチオンを用いたヘキサアリールテルルの合成と反応 (2017)
  • 著者名/発表者名: 小林 翔・箕浦真生
  • 学会等名: 日本化学会第97春季年会
  • 発表場所: 慶応義塾大学日吉キャンパス（神奈川県・横浜市）
  • 年月日: 2017-03-16
• [学会発表] Synthesis and Reaction of Reactive Silicon Species Bearing Triptycylmethyl Framework (2017)
  • 著者名/発表者名: Yukimoto,M.; Minoura, M
  • 学会等名: 日本化学会第97春季年会
  • 発表場所: 慶応義塾大学日吉キャンパス（神奈川県・横浜市）
  • 年月日: 2017-03-16
• [学会発表] 9-トリプチシルメチル基と芳香族置換基を導入したシラン類の合成と反応 (2017)
  • 著者名/発表者名: 篠澤美穂・行本万里子・箕浦真生
  • 学会等名: 日本化学会第97春季年会
  • 発表場所: 慶応義塾大学日吉キャンパス（神奈川県・横浜市）
  • 年月日: 2017-03-16
• [学会発表] Synthesis and Reductive Coupling Reaction of a Dichlorostibine Bearing Extended Triptycyl Group (2017)
  • 著者名/発表者名: Nishino, R.; Minoura, M.
  • 学会等名: 12th International Conference on Heteroatom Chemistry
  • 国際学会
• [学会発表] Synthesis and Reaction of a Stable Disilene Bearing Triptycylmethyl Frameworks (2017)
  • 著者名/発表者名: Yukimoto, M.; Minoura, M.
  • 学会等名: 12th International Conference on Heteroatom Chemistry
  • 国際学会
• [学会発表] Synthesis of a Stable Disilene Having Bulky CH2 Substituents on the Si=Si Double Bond (2017)
  • 著者名/発表者名: Yukimoto, M.; Minoura, M
  • 学会等名: 18th International Symposium on Silicon Chemistry in conjunction with the 6th Asian Silicon Symposium
  • 国際学会
• [学会発表] 安定なテトラアルキルジシレンの合成と構造 (2017)
  • 著者名/発表者名: 行本万里子・箕浦真生
  • 学会等名: 第28回基礎有機化学討論会
• [学会発表] 初めての安定なアルキル置換ジスチベンの合成 (2017)
  • 著者名/発表者名: 西野龍平・箕浦真生
  • 学会等名: 第28回基礎有機化学討論会
• [学会発表] アルキル立体保護基を有するケイ素化合物の合成 (2017)
  • 著者名/発表者名: 西野龍平・箕浦真生
  • 学会等名: 第 21 回ケイ素化学協会シンポジウム
• [学会発表] トリプチシル骨格を活用した高反応性典型元素化学種の速度論的安定化 (2017)
  • 著者名/発表者名: 西野龍平・行本万里子・箕浦真生
  • 学会等名: 第44回有機典型元素化学討論会
• [学会発表] トリプチシル骨格を活用した高反応性ケイ素化学種の合成 (2016)
  • 著者名/発表者名: 行本万里子・箕浦真生
  • 学会等名: 第43回有機典型元素化学討論会
  • 発表場所: 仙台市民会館（宮城県・仙台市）
  • 年月日: 2016-12-08
• [学会発表] かさ高い動的立体保護基の合成と反応 (2016)
  • 著者名/発表者名: 鈴木文陽・箕浦真生
  • 学会等名: 第43回有機典型元素化学討論会
  • 発表場所: 仙台市民会館（宮城県・仙台市）
  • 年月日: 2016-12-08
• [学会発表] トリプチシルメチル基を有するシリレンの捕捉反応 (2016)
  • 著者名/発表者名: 篠澤美穂・行本万里子・箕浦真生
  • 学会等名: 第43回有機典型元素化学討論会
  • 発表場所: 仙台市民会館（宮城県・仙台市）
  • 年月日: 2016-12-08
• [学会発表] トリプチシル基を活用したエンスルフェン酸の単離と互変異性化: PSAからLFへの異性化の実験的観測 (2016)
  • 著者名/発表者名: 行本万里子・箕浦真生
  • 学会等名: 第43回有機典型元素化学討論会
  • 発表場所: 仙台市民会館（宮城県・仙台市）
  • 年月日: 2016-12-08
• [学会発表] 四角錐構造を有する4価超原子価有機テルル化合物の探索合成 (2016)
  • 著者名/発表者名: 小林 翔・箕浦真生
  • 学会等名: 第43回有機典型元素化学討論会
  • 発表場所: 仙台市民会館（宮城県・仙台市）
  • 年月日: 2016-12-08
• [学会発表] 新規スフェランドを用いた超原子価テルル化合物の合成 (2016)
  • 著者名/発表者名: 和田佳奈子・桑名祐里・鈴川直幸・柏葉 崇・箕浦真生・山本陽介
  • 学会等名: 第6回CSJ化学フェスタ2016
  • 発表場所: タワーホール船堀（東京都・江戸川区）
  • 年月日: 2016-11-14
• [学会発表] トリプチシルメチル骨格を活用した新規立体保護基の合成と反応 (2016)
  • 著者名/発表者名: 行本万里子・箕浦真生
  • 学会等名: 第6回CSJ化学フェスタ2016
  • 発表場所: タワーホール船堀（東京都・江戸川区）
  • 年月日: 2016-11-14
• [学会発表] 9-トリプチシル基を遠隔位に有する芳香族置換基の合成と反応 (2016)
  • 著者名/発表者名: 鈴木文陽・箕浦真生
  • 学会等名: 第6回CSJ化学フェスタ2016
  • 発表場所: タワーホール船堀（東京都・江戸川区）
  • 年月日: 2016-11-14
• [学会発表] 6価超原子価有機ハロテルル化合物の合成と構造および脱ハロゲン化反応 (2016)
  • 著者名/発表者名: 小林 翔・箕浦真生
  • 学会等名: 第6回CSJ化学フェスタ2016
  • 発表場所: タワーホール船堀（東京都・江戸川区）
  • 年月日: 2016-11-14
• [学会発表] かさ高い置換基を有するチオおよびセレノウレア類の合成 (2016)
  • 著者名/発表者名: 原 奈摘子・箕浦真生
  • 学会等名: 第27回基礎有機化学討論会
  • 発表場所: 広島国際会議場（広島県・広島市）
  • 年月日: 2016-09-01
• [学会発表] トリプチシルメチル基を有するケイ素化合物の合成と反応 (2016)
  • 著者名/発表者名: 篠澤美穂・行本万里子・箕浦真生
  • 学会等名: 第27回基礎有機化学討論会
  • 発表場所: 広島国際会議場（広島県・広島市）
  • 年月日: 2016-09-01
• [学会発表] 9-トリプチシルメチル基を複数有するスズ化合物の合成 (2016)
  • 著者名/発表者名: 林 容靖・箕浦真生
  • 学会等名: 第27回基礎有機化学討論会
  • 発表場所: 広島国際会議場（広島県・広島市）
  • 年月日: 2016-09-01
• [学会発表] 9-トリプチシルメチル基を用いた含硫黄高反応性化学種の速度論的安定化 (2016)
  • 著者名/発表者名: 行本万里子・箕浦真生
  • 学会等名: 第27回基礎有機化学討論会
  • 発表場所: 広島国際会議場（広島県・広島市）
  • 年月日: 2016-09-01
• [学会発表] 複数の9-トリプチシルメチル基を有する芳香族置換基の合成と反応 (2016)
  • 著者名/発表者名: 鈴木文陽・箕浦真生
  • 学会等名: 第27回基礎有機化学討論会
  • 発表場所: 広島国際会議場（広島県・広島市）
  • 年月日: 2016-09-01
• [学会発表] Synthesis, Structure and Reaction of a Stable Enethiol and Its Derivatives Bearing 9-Triptycyl Group (2016)
  • 著者名/発表者名: Yukimoto, M; Minoura, M
  • 学会等名: 27th International Symposium on Organic Chemistry of Sulfur
  • 発表場所: Friedrich-Schiller-University Jena (Germany)
  • 年月日: 2016-07-24
  • 国際学会
• [学会発表] トリプチシル基を活用した高反応性典型元素化学種の速度論的安定化 (2016)
  • 著者名/発表者名: 箕浦真生
  • 学会等名: 第11回有機元素化学セミナー
  • 発表場所: 京都大学宇治キャンパス（京都府・宇治市）
  • 年月日: 2016-06-03
  • 招待講演
• [学会発表] 9-トリプチシル基を導入したシリレンの発生と捕捉反応 (2016)
  • 著者名/発表者名: 行本万里子・箕浦真生
  • 学会等名: 第11回有機元素化学セミナー
  • 発表場所: 京都大学宇治キャンパス（京都府・宇治市）
  • 年月日: 2016-06-03
• [学会発表] 9-トリプチシル基を有するかさ高い芳香族置換基の合成と反応 (2016)
  • 著者名/発表者名: 鈴木文陽・箕浦真生
  • 学会等名: 第11回有機元素化学セミナー
  • 発表場所: 京都大学宇治キャンパス（京都府・宇治市）
  • 年月日: 2016-06-03
• [学会発表] Synthesis, Structure and Reactivity of Tetraphenyltellurium Dication Species (2016)
  • 著者名/発表者名: Kobayashi, S.; Minoura, M
  • 学会等名: 13th International Conference on the Chemistry of Selenium and Tellurium
  • 発表場所: 長良川コンベンションセンター（岐阜県・岐阜市）
  • 年月日: 2016-05-23
  • 国際学会
• [学会発表] Synthesis of Hypervalent Tellurium Compound with New Soluble Spherand (2016)
  • 著者名/発表者名: Wada, K.; Kuwana, Y.; Suzukawa, N.; Kashiwaba, T.; Minoura, M.; Yamamoto, Y.
  • 学会等名: 13th International Conference on the Chemistry of Selenium and Tellurium
  • 発表場所: 長良川コンベンションセンター（岐阜県・岐阜市）
  • 年月日: 2016-05-23
  • 国際学会
• [学会発表] かさ高い置換基を導入したシラン類の合成と反応 (2016)
  • 著者名/発表者名: 行本万里子・箕浦真生
  • 学会等名: 日本化学会第96春季年会
  • 発表場所: 同志社大学（京都府・京田辺市）
  • 年月日: 2016-03-24
• [学会発表] 9-トリプチシルメチル基を両メタ位に有するかさ高い芳香族置換基の合成 (2016)
  • 著者名/発表者名: 鈴木文陽・箕浦真生
  • 学会等名: 日本化学会第96春季年会
  • 発表場所: 同志社大学（京都府・京田辺市）
  • 年月日: 2016-03-24
• [学会発表] Tautomerization and Reaction of a Kinetically Stabilized Enesulfenic Acid (2016)
  • 著者名/発表者名: Yukimoto, M.; Minoura, M.
  • 学会等名: 日本化学会第96春季年会
  • 発表場所: 同志社大学（京都府・京田辺市）
  • 年月日: 2016-03-24
• [学会発表] Tautomerization Involving Oxidation State Change of a Stable Enesulfenic Acid: Synthesis and Reaction (2016)
  • 著者名/発表者名: Yukimoto, M.; Minoura, M.
  • 学会等名: 5th Workshop of SeS Redox and Catalysis
  • 発表場所: 東海大学湘南キャンパス（神奈川県・平塚市）
  • 国際学会
• [学会発表] 9-トリプチシルメチル基を有するシラン類の合成 (2015)
  • 著者名/発表者名: 行本万里子・箕浦真生
  • 学会等名: 第42回有機典型元素化学討論会
  • 発表場所: 名古屋大学（愛知県・名古屋市）
  • 年月日: 2015-12-03
• [学会発表] トリプチシルメチル基を有する芳香族スルフェン酸の合成 (2015)
  • 著者名/発表者名: 入江達也・行本万里子・箕浦真生
  • 学会等名: 第42回有機典型元素化学討論会
  • 発表場所: 名古屋大学（愛知県・名古屋市）
  • 年月日: 2015-12-03
• [学会発表] 9-トリプチシルメチル基を有する嵩高いアニリン誘導体の合成と反応 (2015)
  • 著者名/発表者名: 原 奈摘子・箕浦真生
  • 学会等名: 第42回有機典型元素化学討論会
  • 発表場所: 名古屋大学（愛知県・名古屋市）
  • 年月日: 2015-12-03
• [学会発表] 複数のトリプチシル基を有するアニリン誘導体の合成と反応 (2015)
  • 著者名/発表者名: 原 奈摘子・箕浦真生
  • 学会等名: 第5回CSJ化学フェスタ2015
  • 発表場所: タワーホール船堀（東京都・江戸川区）
  • 年月日: 2015-10-13
• [学会発表] 嵩高い置換基を有するスルフィナートのピリジニウム塩の合成と構造 (2015)
  • 著者名/発表者名: 行本万里子・箕浦真生
  • 学会等名: 第26回基礎有機化学討論会
  • 発表場所: 愛媛大学（愛媛県・松山市）
  • 年月日: 2015-09-24
• [学会発表] Synthesis and Tautomerization of a Stable Enesulfenic Acid (2015)
  • 著者名/発表者名: Yukimoto, M.; Minoura, M.
  • 学会等名: 11th International Conference on Heteroatom Chemistry
  • 発表場所: Caen, France
  • 年月日: 2015-06-14
  • 国際学会 / 招待講演
• [学会発表] Total Synthesis of an Enesulfenic Acid (2015)
  • 著者名/発表者名: Yukimoto, M.; Minoura, M.
  • 学会等名: 10th Organoelement Chemistry Seminar
  • 発表場所: 京都大学（京都府・宇治市）
  • 年月日: 2015-06-08