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遷移金属錯体における支持配位子としてのカーバイド配位子の性質の解明

研究課題

研究課題/領域番号 15K05457
研究種目

基盤研究(C)

配分区分基金
応募区分一般
研究分野 無機化学
研究機関大阪府立大学

研究代表者

竹本 真  大阪府立大学, 理学(系)研究科(研究院), 准教授 (20347511)

研究期間 (年度) 2015-04-01 – 2020-03-31
研究課題ステータス 完了 (2019年度)
配分額 *注記
4,810千円 (直接経費: 3,700千円、間接経費: 1,110千円)
2018年度: 1,040千円 (直接経費: 800千円、間接経費: 240千円)
2017年度: 1,040千円 (直接経費: 800千円、間接経費: 240千円)
2016年度: 1,040千円 (直接経費: 800千円、間接経費: 240千円)
2015年度: 1,690千円 (直接経費: 1,300千円、間接経費: 390千円)
キーワードカーバイド / メタロカルベン / ルテニウム / カーバイド錯体 / メチリジン錯体 / 金属クラスター / メチリジン / クラスター / カルベン / 二核錯体 / 支持配位子
研究成果の概要

遷移金属カーバイド錯体は原子状の炭素を配位子とする錯体であり、工業的および生物学的に重要な触媒反応との関連から興味が持たれてきた。最近、FeMo-ニトロゲナーゼの活性部位にカーバイド配位子が存在することが見出され、遷移金属カーバイド錯体の「配位子」としての機能に注目が集まっている。本研究では研究代表者らが最近開発した二核ルテニウムカーバイド錯体(DRC)を支持配位子とする種々の遷移金属錯体の合成方法を確立するとともに、それらの錯体におけるDRCの電子的立体的特徴を明らかにした。ユニークな炭素ドナー配位子としての遷移金属カーバイド錯体の活用に向けた基盤的知見が得られた。

研究成果の学術的意義や社会的意義

二核ルテニウムカーバイド錯体が N-ヘテロサイクリックカルベンに類似した炭素ドナー配位子として機能することが示された。これは、カーバイド錯体を支持配位子とする新たな分子アーキテクチャの創造を可能にするとともに、メタロカルベン配位子という新たな配位子デザインを提供するものである。本研究成果は、遷移金属カーバイド錯体の触媒分野への新たな応用の可能性を提供するとともに、窒素固定酵素活性中心のような複雑な分子性金属カーバイドクラスターの構造および機能モデルの合成研究の進展に寄与することが期待される。

報告書

(6件)
  • 2019 実績報告書   研究成果報告書 ( PDF )
  • 2018 実施状況報告書
  • 2017 実施状況報告書
  • 2016 実施状況報告書
  • 2015 実施状況報告書
  • 研究成果

    (36件)

すべて 2020 2019 2018 2017 2016 2015 その他

すべて 雑誌論文 (8件) (うち査読あり 8件、 謝辞記載あり 4件) 学会発表 (25件) (うち国際学会 6件、 招待講演 4件) 備考 (2件) 産業財産権 (1件)

  • [雑誌論文] Parent Cyclopentadienyl Ruthenium(II) Chloride Synthon: Derivatization to CpRu Amido, Imido, and Oxo Complexes2019

    • 著者名/発表者名
      Takemoto, S.; Ishii, H.; Yamaguchi, M.; Teramoto, A.; Tsujita, M.; Ozeki, D.; Matsuzaka, H.
    • 雑誌名

      Organometallics

      巻: 38 号: 21 ページ: 4298-4306

    • DOI

      10.1021/acs.organomet.9b00576

    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Bis(bipyridine) ruthenium(II) bis(phosphido) metalloligand: synthesis of heterometallic complexes and application to catalytic (E)-selective alkyne semi-hydrogenation2019

    • 著者名/発表者名
      Takemoto, S.; Kitamura, M.; Saruwatari, S.; Isono, A.; Takada, Y.; Nishimori, R.; Tsujiwaki, M.; Sakaue, N.; Matsuzaka, H.
    • 雑誌名

      Dalton Transactions

      巻: 48 号: 4 ページ: 1161-1165

    • DOI

      10.1039/c8dt04646h

    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Recent topics on catalytic transformations of aromatic molecules via η 6 -arene transition metal complexes2018

    • 著者名/発表者名
      Takemoto Shin、Matsuzaka Hiroyuki
    • 雑誌名

      Tetrahedron Letters

      巻: 59 号: 8 ページ: 697-703

    • DOI

      10.1016/j.tetlet.2018.01.036

    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Diruthenium Carbido Complexes as N-Heterocyclic Carbene Like C-Donor Ligands to Group 11 Metals2017

    • 著者名/発表者名
      Takemoto Shin、Tsujita Masayuki、Matsuzaka Hiroyuki
    • 雑誌名

      Organometallics

      巻: 36 号: 19 ページ: 3686-3691

    • DOI

      10.1021/acs.organomet.7b00229

    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Ruthenium Sulfonamide-Catalyzed Direct Dehydrative Condensation of Benzylic C-H Bonds with Aromatic Aldehydes2016

    • 著者名/発表者名
      Takemoto, S.; Shibata, E.; Nakajima, M.; Yumoto, Y.; Shimamoto, M.; Matsuzaka, H.
    • 雑誌名

      J. Am. Chem. Soc.

      巻: 138 号: 45 ページ: 14836-14839

    • DOI

      10.1021/jacs.6b08863

    • 関連する報告書
      2016 実施状況報告書
    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Aminolysis of [Cp*Ru(m-OEt)]2 (Cp* = h5-C5Me5) with Sulfonamides: Synthesis of Neutral, Zwitterionic, and Anionic Cp*Ru Terminal Sulfonamido Complexes2016

    • 著者名/発表者名
      Takemoto, S.; Yumoto, Y.; Matsuzaka, H.
    • 雑誌名

      Journal of Organometallic Chemistry

      巻: 808 ページ: 97-103

    • DOI

      10.1016/j.jorganchem.2016.02.029

    • 関連する報告書
      2015 実施状況報告書
    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Metal-ligand Cooperative Activation of Element-Hydrogen Bonds (element = C, N, O, Cl, B) on a Dinuclear Ruthenium Bridging Imido Complex2015

    • 著者名/発表者名
      Takemoto, S.; Ito, T.; Yamazaki, Y.; Tsujita, M; Matsuzaka, H.
    • 雑誌名

      Journal of Organometallic Chemistry

      巻: 印刷中 ページ: 158-166

    • DOI

      10.1016/j.jorganchem.2015.10.020

    • 関連する報告書
      2015 実施状況報告書
    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Synthesis and Reactivity of Dinuclear Cp*Ru tert-Butylamido and Cyclometallated Bis(trimethylsilyl)amido Complexes2015

    • 著者名/発表者名
      Takemoto, S.; Oshimo, M.; Matsuzaka, H.
    • 雑誌名

      Journal of Organometallic Chemistry

      巻: 797 ページ: 60-66

    • DOI

      10.1016/j.jorganchem.2015.07.042

    • 関連する報告書
      2015 実施状況報告書
    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [学会発表] C-O Bond Activation of Allylic Alcohols by Metallophosphine-Ligated Iridium Hydride Complex2020

    • 著者名/発表者名
      Kawaji, K.; Nishimura, M.; Takemoto, S.; Matsuzaka, H.
    • 学会等名
      日本化学会第100回春季年会
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
  • [学会発表] Non-innocent Coordination Behavior of Bis(2,2’-bipyridine) Ruthenium(II) Metallodiphosphine Ligand2019

    • 著者名/発表者名
      竹本真・北村愛美・川地奏・松坂裕之
    • 学会等名
      第66回有機金属化学討論会
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
  • [学会発表] Cooperative Reactivity of Organoruthenium and Tin for Hydrogen Transfer Reactions2019

    • 著者名/発表者名
      竹本 真
    • 学会等名
      錯体化学会第69回討論会
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] メタロホスフィン配位子RuP2を有するイリジウムヒドリド錯体の合成とCO2の触媒的還元反応2019

    • 著者名/発表者名
      阪上尚希・北村愛美・竹本 真・松坂裕之
    • 学会等名
      錯体化学会第69回討論会
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
  • [学会発表] Synthesis and Reactivity of Mixed-Metal Clusters Derived from Dianionic Diruthenium(II) Bis(imido) Metalloligand2019

    • 著者名/発表者名
      大藪智史・竹本 真・松坂裕之
    • 学会等名
      錯体化学会第69回討論会
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
  • [学会発表] Ru2 complex / SnO Dual Catalytic System for Conversion of Formic Acid to Methanol2019

    • 著者名/発表者名
      藤田裕成・竹本 真・松坂裕之
    • 学会等名
      錯体化学会第69回討論会
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
  • [学会発表] Synthesis and Reactivity of Metal-Containing Ligands2019

    • 著者名/発表者名
      Shin Takemoto
    • 学会等名
      The 4th International Symposium on Precisely Designed Catalysts with Customized Scaffolding
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] Synthesis and Properties of Metal-Containing Ligands2019

    • 著者名/発表者名
      Shin Takemoto
    • 学会等名
      The 2nd Japanese-Sino Symposium on Catalysis for Precision Synthesis
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] 多核ルテニウム錯体を触媒とするギ酸のメタノールへの不均化反応2019

    • 著者名/発表者名
      藤田裕成・竹本 真・松坂裕之
    • 学会等名
      日本化学会 第99春季年会
    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
  • [学会発表] ジアニオン性 2 核 Ru イミド錯体をテンプレートとする異種金属クラスターの選択的合成2019

    • 著者名/発表者名
      大藪智史・竹本 真・松坂裕之
    • 学会等名
      日本化学会 第99春季年会
    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
  • [学会発表] 電子豊富なメタロホスフィン配位子を有するイリジウムヒドリド錯体の合成と性質2019

    • 著者名/発表者名
      阪上尚希・竹本 真・松坂裕之
    • 学会等名
      日本化学会 第99春季年会
    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
  • [学会発表] Synthesis and Reactivity of CpRu Oxo Clusters2018

    • 著者名/発表者名
      石井花・竹本真・松坂裕之
    • 学会等名
      第65回有機金属化学討論会
    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
  • [学会発表] 電子豊富なメタロジホスフィン配位子を有するイリジウムヒドリド錯体の合成とアルキンのE選択的部分水素化反応への利用2018

    • 著者名/発表者名
      北村愛美・竹本 真・松坂裕之
    • 学会等名
      日本化学会 第98春季年会
    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
  • [学会発表] カチオン性CpRuナフタレン錯体から得られるCpRuクロリド錯体の同定と反応性2018

    • 著者名/発表者名
      石井 花・竹本 真・松坂裕之
    • 学会等名
      日本化学会 第98春季年会
    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
  • [学会発表] Transition Metal Coordination Chemistry of Diruthenocarbenes2017

    • 著者名/発表者名
      Shin Takemoto, Masayuki Tsujita, Masahiro Yamaguchi, Akira Teramoto, and Hiroyuki Matsuzaka
    • 学会等名
      The 2nd International Symposium on Stimuli-responsive Chemical Species for the Creation of Functional Molecules
    • 発表場所
      Hiroshima Univ.
    • 年月日
      2017-03-06
    • 関連する報告書
      2016 実施状況報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Mechanisms of the Conversion of Bridging Carbide into Linear Hydrocarbon Chains on Imido-Bridged Diruthenium Complexes2017

    • 著者名/発表者名
      Shin Takemoto・Jun Ohata・Akira Teramoto・Hiroyuki Matsuzaka
    • 学会等名
      錯体化学会第67回討論会
    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
  • [学会発表] Synthesis and Catalytic Activity of Rhodium and Iridium Complexes Containing Ru(bpy)2-based Metallophosphine Ligands2017

    • 著者名/発表者名
      竹本真・北村愛美・西森里絵・松坂裕之
    • 学会等名
      第64回有機金属化学討論会
    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
  • [学会発表] A Greener Synthesis of Stilbenes and Distyrylbenzenes with Ruthenium Sulfonamide Catalyst2017

    • 著者名/発表者名
      Shin Takemoto
    • 学会等名
      International Symposium on Pure and Applied Chemistry, ISPAC,
    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] Diruthenium Carbido Complexes as N-Heterocyclic Carbene-Like C-donor Ligands to Transition Metal Centers2017

    • 著者名/発表者名
      Shin Takemoto, Masayuki Tsujita, and Hiroyuki Matsuzaka
    • 学会等名
      2nd International Symposium on Precisely Designed Catalysts with Customized Scaffolding
    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] ルテニウム錯体とスルホンアミドアニオンの協働触媒作用によるベンジル位C-H結合の活性化とπ共役分子の合成への応用2016

    • 著者名/発表者名
      竹本真・中島光明・柴田恵里・湯本純弘・松坂裕之
    • 学会等名
      第118回触媒討論会
    • 発表場所
      岩手大学
    • 年月日
      2016-09-21
    • 関連する報告書
      2016 実施状況報告書
  • [学会発表] ジルテノカルベンを配位子とする銅錯体の合成と構造及び反応性2016

    • 著者名/発表者名
      辻田真之・田中あや・山口昌大・竹本真・松坂裕之
    • 学会等名
      錯体化学会第66回討論会
    • 発表場所
      福岡大学
    • 年月日
      2016-09-10
    • 関連する報告書
      2016 実施状況報告書
  • [学会発表] ホスフィドで架橋された(bpy)2Ru-M (M= Pd, Rh, Ir)異種二核錯体の合成と可視光駆動型触媒反応の開発2016

    • 著者名/発表者名
      猿渡崇平・西森里絵・北村愛美・竹本真・松坂裕之
    • 学会等名
      錯体化学会第66回討論会
    • 発表場所
      福岡大学
    • 年月日
      2016-09-10
    • 関連する報告書
      2016 実施状況報告書
  • [学会発表] New heterocyclic carbene ligand that contains transition metal π-donor substituents2015

    • 著者名/発表者名
      Shin Takemoto
    • 学会等名
      Pachfichem 2015, Honolulu, Hawaii
    • 発表場所
      Hilton Hawaiian Village(アメリカ合衆国ハワイ州ホノルル市)
    • 年月日
      2015-12-15
    • 関連する報告書
      2015 実施状況報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Synthesis and structures of dinuclear ruthenium plumbylene complexes2015

    • 著者名/発表者名
      Shin Takemoto・Takahiro Yamano・Mitsuaki Nakajima・Hiroyuki Matsuzaka
    • 学会等名
      錯体化学会第65回討論会
    • 発表場所
      奈良女子大学(奈良県奈良市北魚屋東町)
    • 年月日
      2015-09-21
    • 関連する報告書
      2015 実施状況報告書
  • [学会発表] ホスフィド架橋2核ルテニウムメチリジン錯体の合成およびボリレン錯体への変換2015

    • 著者名/発表者名
      竹本真・梅谷健人・田中あや・松坂裕之
    • 学会等名
      第62回有機金属化学討論会
    • 発表場所
      関西大学(大阪府吹田市山手町)
    • 年月日
      2015-09-07
    • 関連する報告書
      2015 実施状況報告書
  • [備考] 研究室ウェブサイト

    • URL

      http://www.c.s.osakafu-u.ac.jp/~takemoto/index.html

    • 関連する報告書
      2016 実施状況報告書
  • [備考] 研究室Webサイト

    • URL

      http://www.c.s.osakafu-u.ac.jp/~matuzaka/cluster/j-group.htm

    • 関連する報告書
      2015 実施状況報告書
  • [産業財産権] オレフィンの製造方法及び金属二核錯体2020

    • 発明者名
      竹本真、松坂裕之
    • 権利者名
      公立大学法人大阪
    • 産業財産権種類
      特許
    • 産業財産権番号
      2020-024937
    • 出願年月日
      2020
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書

URL: 

公開日: 2015-04-16   更新日: 2021-02-19  

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