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カリックスアレーンのCH結合活性化で誘導される有機金属錯体の特性

研究課題

研究課題/領域番号 15K05460
研究種目

基盤研究(C)

配分区分基金
応募区分一般
研究分野 無機化学
研究機関中央大学

研究代表者

石井 洋一  中央大学, 理工学部, 教授 (40193263)

研究分担者 小玉 晋太朗  中央大学, 理工学部, 助教 (30612189)
連携研究者 鷹野 景子  お茶の水女子大学, 大学院人間文化創成科学研究科, 教授 (00143701)
研究期間 (年度) 2015-04-01 – 2018-03-31
研究課題ステータス 完了 (2017年度)
配分額 *注記
5,070千円 (直接経費: 3,900千円、間接経費: 1,170千円)
2017年度: 1,690千円 (直接経費: 1,300千円、間接経費: 390千円)
2016年度: 1,690千円 (直接経費: 1,300千円、間接経費: 390千円)
2015年度: 1,690千円 (直接経費: 1,300千円、間接経費: 390千円)
キーワードカリックスアレーン / イリジウム / ロジウム / CH結合活性化 / Cp*配位子 / ハプテシティ変化 / πアリル錯体 / カルベン錯体 / N-ヘテロサイクリックカルベン / C-H結合活性化 / ピラーアレーン / ハプティシティ変化 / 配位子置換 / イソシアニド
研究成果の概要

安定なκ3-O,C,O三座配位型カリックス[4]アレーンの錯体である[Cp*Ir{(C6H2tBu)4(CH)(CH2)3(O)(OH)3}] (M = Ir, Rh)の合成に初めて成功した。このうち、Ir錯体では2等量のXyNCとの反応によりCp*配位子がη5からη1へと変化し、(η1-Cp*)Ir(CNXy)2錯体を与えた。さらにもう1等量のイソシアニドを反応させるとCp*Hの解離が進行した。このようなCp*の環スリップは極めて珍しく、本反応系は4-10族遷移金属からのCp*の段階的解離を直接観測できた最初の例である。OH基の柔軟な配位がこの特異な挙動を促進していると考えられる。

報告書

(4件)
  • 2017 実績報告書   研究成果報告書 ( PDF )
  • 2016 実施状況報告書
  • 2015 実施状況報告書
  • 研究成果

    (6件)

すべて 2018 2017 2016

すべて 学会発表 (6件) (うち国際学会 2件)

  • [学会発表] Stepwise Dissociation of Pentamethylcyclopentadienyl Ligand in an (η5-Cp*)Ir Complex with a κ3-O,C,O Tridentate Calix[4]arene Ligand2018

    • 著者名/発表者名
      Takuya Kuwabara, Ryogen Tezuka, Mikiya Ishikawa, Takuya Yamazaki, Shintaro Kodama, Youichi Ishii
    • 学会等名
      XXVIII International Conference on Organometallic Chemistry
    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Synthesis of a Calix[8]arene Complex with a Diiridium Core inside the Cavity through Double CH Activation2018

    • 著者名/発表者名
      Takuya Toriumi, Takuya Kuwabara, Shintaro Kodama, Youichi Ishii
    • 学会等名
      XXVIII International Conference on Organometallic Chemistry
    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] カリックスアレーンのCH活性化を利用したCp*Rh(III)錯体の合成2017

    • 著者名/発表者名
      手塚良玄、石川幹也、小玉晋太朗、石井洋一
    • 学会等名
      日本化学会第97回春季年会
    • 発表場所
      慶応義塾大学
    • 年月日
      2017-03-16
    • 関連する報告書
      2016 実施状況報告書
  • [学会発表] CH活性化されたカリックスアレーンを三座配位子として含むCp*Rh(III) 錯体2017

    • 著者名/発表者名
      手塚良玄、石川幹也、桑原拓也、小玉晋太朗、石井洋一
    • 学会等名
      錯体化学会第67回討論会
    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
  • [学会発表] ピラー[5]アレーンを配位子とした8, 9族金属錯体の合成と性質2016

    • 著者名/発表者名
      近藤潤、佐伯真由美、小玉晋太朗、石井洋一
    • 学会等名
      錯体化学会第66回討論会
    • 発表場所
      福岡大学
    • 年月日
      2016-09-10
    • 関連する報告書
      2016 実施状況報告書
  • [学会発表] Pillar[5]arene を配位子とした 9 属金属錯体の合成と性質2016

    • 著者名/発表者名
      近藤潤、佐伯真由美、小玉晋太朗、石井洋一
    • 学会等名
      日本化学会第 96 春季年会
    • 発表場所
      同支社大学京田辺キャンパス
    • 年月日
      2016-03-25
    • 関連する報告書
      2015 実施状況報告書

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公開日: 2015-04-16   更新日: 2019-03-29  

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