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実用的高速不斉付加反応のためのキラルマグネシウム及びアルミニウム触媒の開発

研究課題

研究課題/領域番号 15K05500
研究種目

基盤研究(C)

配分区分基金
応募区分一般
研究分野 合成化学
研究機関京都工芸繊維大学

研究代表者

原田 俊郎  京都工芸繊維大学, 分子化学系, 教授 (30135628)

研究分担者 楠川 隆博  京都工芸繊維大学, 分子化学系, 准教授 (70300720)
研究期間 (年度) 2015-04-01 – 2018-03-31
研究課題ステータス 完了 (2017年度)
配分額 *注記
4,810千円 (直接経費: 3,700千円、間接経費: 1,110千円)
2017年度: 1,170千円 (直接経費: 900千円、間接経費: 270千円)
2016年度: 1,170千円 (直接経費: 900千円、間接経費: 270千円)
2015年度: 2,470千円 (直接経費: 1,900千円、間接経費: 570千円)
キーワード不斉触媒 / 不斉合成 / 不斉付加反応 / 合成化学
研究成果の概要

アルデヒドのエナンチオ選択的な不斉ビニル化反応に有効なキラルアルミニウム触媒系を開発した。末端アルキンのトリメチルアルミニウムによるカルボメタル化反応により位置選択的かつ立体選択的に調製した(E)-三置換ビニルアルミニウム反応剤を3,5-ジフェニルフェニルH8-BINOLから発生するキラルアルミニウム触媒(5 mol%)共存下でアルデヒドへの反応に用いると、対応する光学活性体アリルアルコールがエナンチオ選択的に得られた。興味深いことに、キラルアルミニウム触媒は、同じ配位子を用いたキラルチタン触媒とは逆転した全体配置の生成物を選択的に与えた。

報告書

(4件)
  • 2017 実績報告書   研究成果報告書 ( PDF )
  • 2016 実施状況報告書
  • 2015 実施状況報告書
  • 研究成果

    (12件)

すべて 2018 2017 2016 2015

すべて 雑誌論文 (8件) (うち査読あり 8件、 謝辞記載あり 5件) 学会発表 (4件)

  • [雑誌論文] Silica-Supported Catalyst for Enantioselective Arylation of Aldehydes under Batch and Continuous-Flow Conditions2018

    • 著者名/発表者名
      Watanabe Satoshi、Nakaya Naoyuki、Akai Junichiro、Kanaori Kenji、Harada Toshiro
    • 雑誌名

      Organic Letters

      巻: 20 号: 9 ページ: 2737-2740

    • DOI

      10.1021/acs.orglett.8b00945

    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Method for Catalytic Enantioselective Alkylation of Aldehydes Using Grignard Reagents as Alkyl Sources2018

    • 著者名/発表者名
      Tanaka Kento、Tomihama Munehisa、Yamamoto Koji、Matsubara Naoki、Harada Toshiro
    • 雑誌名

      The Journal of Organic Chemistry

      巻: 83 号: 11 ページ: 6127-6132

    • DOI

      10.1021/acs.joc.8b00929

    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Application of a Heterogeneous Chiral Titanium Catalyst Derived from Silica-Supported 3-Aryl H8-BINOL to Enantioselective Alkylation and Arylation of Aldehydes2017

    • 著者名/発表者名
      Akai Junichiro、Watanabe Satoshi、Michikawa Kumiko、Harada Toshiro
    • 雑誌名

      Organic Letters

      巻: 19 号: 13 ページ: 3632-3635

    • DOI

      10.1021/acs.orglett.7b01625

    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Practical Method for the Catalytic Enantioselective Arylation and Heteroarylation of Ketones with Organotitanium Reagents Generated in situ from Bromide and Heteroarene Precursors2017

    • 著者名/発表者名
      Atsushi Matsuda, Tomoya Ushimaru, Yusuke Kobayashi, Toshiro Harada
    • 雑誌名

      Chem. Eur. J.

      巻: 23 号: 36 ページ: 8605-8609

    • DOI

      10.1002/chem.201701395

    • 関連する報告書
      2016 実施状況報告書
    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Chiral Aluminum Catalyst System for the Enantioselective Addition of Vinylaluminum Reagents to Aldehydes: Metal Controlled Reversal of Enantioselectivity2016

    • 著者名/発表者名
      Priyanka A. Adate, Takuya Matsunaga, Shin Hirata, Toshiro Harada
    • 雑誌名

      Adv. Syn. Catal.

      巻: 358 号: 23 ページ: 3688-3693

    • DOI

      10.1002/adsc.201600594

    • 関連する報告書
      2016 実施状況報告書
    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Development of Highly Active Chiral Titanium Catalysts for the Enantioselective Addition of Various Organometallic Reagents to Aldehydes2016

    • 著者名/発表者名
      Toshiro Harada
    • 雑誌名

      Chem. Record

      巻: 16 号: 3 ページ: 1256-1273

    • DOI

      10.1002/tcr.201500269

    • 関連する報告書
      2015 実施状況報告書
    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Enhancement of Catalytic Activity of Chiral H8-BINOL Titanium Complexes by Introduction of Sterically Demanding Group at the 3 Position2016

    • 著者名/発表者名
      Yasuki Hayashi, Nobuaki Yamamura, Takahiro Kusukawa, Toshiro Harada
    • 雑誌名

      Chem. Eur. J.

      巻: 22

    • 関連する報告書
      2015 実施状況報告書
    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Catalytic Enantioselective Synthesis of Trisubstituted Secondary Allylic Alcohols Beginning with Terminal Alkynes and Aldehydes2015

    • 著者名/発表者名
      Hideki Morimoto, Toshiro Harada
    • 雑誌名

      Eur. J. Org. Chem.

      巻: 2015 号: 33 ページ: 7378-7383

    • DOI

      10.1002/ejoc.201500910

    • 関連する報告書
      2015 実施状況報告書
    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [学会発表] Grignard反応剤を用いるアルデヒドの触媒的不斉アルキル化反応2017

    • 著者名/発表者名
      田中健翔、山本晃嗣、原田俊郎
    • 学会等名
      日本化学会第97春季年会
    • 発表場所
      慶応義塾大学日吉キャンパス
    • 年月日
      2017-03-16
    • 関連する報告書
      2016 実施状況報告書
  • [学会発表] シリカ担持3-アリール-H8-BINOLキラルチタン触媒によるアルデヒドの不斉アルキル化及びアリール化2017

    • 著者名/発表者名
      渡辺諭史、赤井淳一郎、道川功実子、原田俊郎
    • 学会等名
      日本化学会第97春季年会
    • 発表場所
      慶応義塾大学日吉キャンパス
    • 年月日
      2017-03-16
    • 関連する報告書
      2016 実施状況報告書
  • [学会発表] 臭化物より調製したアリールチタン反応剤を直接用いる実用的なケトンの触媒的不斉アリール化及びヘテロアリール化反応2017

    • 著者名/発表者名
      松田温、小林勇介、原田俊郎
    • 学会等名
      日本化学会第97春季年会
    • 発表場所
      慶応義塾大学日吉キャンパス
    • 年月日
      2017-03-16
    • 関連する報告書
      2016 実施状況報告書
  • [学会発表] 臭化物より調製したアリールチタン反応剤を用いるケトンの触媒的不斉アリール化反応2016

    • 著者名/発表者名
      松田温,、牛丸朋也、原田俊郎
    • 学会等名
      日本化学会第96春季年会
    • 発表場所
      同志社大学京田辺キャンパス
    • 年月日
      2016-03-24
    • 関連する報告書
      2015 実施状況報告書

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公開日: 2015-04-16   更新日: 2019-03-29  

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