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パラジウムエノラートの極性転換を活用するカルボニル化合物の新規合成法

研究課題

研究課題/領域番号 15K05501
研究種目

基盤研究(C)

配分区分基金
応募区分一般
研究分野 合成化学
研究機関大阪大学

研究代表者

竹中 和浩  大阪大学, 産業科学研究所, 特任准教授 (20423113)

研究協力者 モハンタ スーマン C.  
澤田 和弥  
野本 裕也  
研究期間 (年度) 2015-04-01 – 2019-03-31
研究課題ステータス 完了 (2018年度)
配分額 *注記
4,940千円 (直接経費: 3,800千円、間接経費: 1,140千円)
2017年度: 1,300千円 (直接経費: 1,000千円、間接経費: 300千円)
2016年度: 1,560千円 (直接経費: 1,200千円、間接経費: 360千円)
2015年度: 2,080千円 (直接経費: 1,600千円、間接経費: 480千円)
キーワードパラジウム触媒 / エノラート / 極性転換 / カルボニル化合物 / パラジウム
研究成果の概要

カルボニル化合物を配位子として持つパラジウムエノラート錯体は、通常、求電子剤としか反応しない。本研究では、このパラジウムエノラート種の反応性を逆転させて求核剤を攻撃させる極性転換反応の開発に成功した。本プロセスでは、パラジウム触媒の特徴を活かし、炭素-炭素結合形成による環構築と系中で生成したパラジウムエノラート中間体への求核攻撃を連続して起こすことで、入手容易な原料から利用価値の高い多官能性カルボニル化合物が効率よく合成できた。

研究成果の学術的意義や社会的意義

アミノ酸を代表とするカルボニル化合物は、医薬品や農薬など様々な製品に利用されている重要な化合物群である。本研究では、今までは進行しないと思われてきたプロセスが条件次第では達成できることを見出した。この成果を基にすれば、現代社会を支えるカルボニル化合物製品の開発において、反応剤の選択肢を大幅に広げるだけでなく新しい合成戦略の提案にも繋げられ、製造コストの削減や製造時の安全性向上といった改善が期待できる。

報告書

(5件)
  • 2018 実績報告書   研究成果報告書 ( PDF )
  • 2017 実施状況報告書
  • 2016 実施状況報告書
  • 2015 実施状況報告書
  • 研究成果

    (52件)

すべて 2019 2018 2017 2016 2015

すべて 雑誌論文 (6件) (うち査読あり 5件、 謝辞記載あり 3件) 学会発表 (46件) (うち国際学会 14件)

  • [雑誌論文] Enantioselective synthesis of spiro (isoxazole-isoxazoline) hybrid ligands2018

    • 著者名/発表者名
      B. M. Chaki, K. Wakita, S. Takizawa, K. Takenaka, H. Sasai
    • 雑誌名

      Heterocycles

      巻: - 号: 1 ページ: 493-505

    • DOI

      10.3987/com-18-s(t)41

    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Enantioselective Aza-Wacker-Type Cyclization Promoted by Pd-SPRIX Catalyst2018

    • 著者名/発表者名
      Sen, A.; Takenaka, K.; Sasai, H.
    • 雑誌名

      Org. Lett.

      巻: 20 号: 21 ページ: 6827-6831

    • DOI

      10.1021/acs.orglett.8b02946

    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Pd-catalyzed enantioselective intramolecular α-arylation of α-substituted cyclic ketones: Facile synthesis of functionalized chiral spirobicycles2015

    • 著者名/発表者名
      L. Fan, S. Takizawa, Y. Takeuchi, K. Takenaka, H. Sasai
    • 雑誌名

      Org. Biomol. Chem.

      巻: 13 号: 17 ページ: 4837-4840

    • DOI

      10.1039/c5ob00382b

    • 関連する報告書
      2015 実施状況報告書
    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Structural Features and Asymmetric Environment of i-Pr-SPRIX Ligand2015

    • 著者名/発表者名
      Takenaka, K.; Lin, X.; Takizawa, S.; Sasai, H.
    • 雑誌名

      Chirality

      巻: 27 号: 8 ページ: 532-537

    • DOI

      10.1002/chir.22467

    • 関連する報告書
      2015 実施状況報告書
    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Palladium-Catalyzed Direct C-H Arylation of Isoxazoles at the 5-Position2015

    • 著者名/発表者名
      Shigenobu, M.; Takenaka, K.; Sasai, H.
    • 雑誌名

      Angew. Chem. Int. Ed.

      巻: 54 号: 33 ページ: 9572-9576

    • DOI

      10.1002/anie.201504552

    • 関連する報告書
      2015 実施状況報告書
    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] パラジウム(II)錯体の反応性制御 新規エナンチオ選択的パラジウム触媒反応の開発2015

    • 著者名/発表者名
      竹中和浩
    • 雑誌名

      化学と工業

      巻: 68 ページ: 1123-1124

    • 関連する報告書
      2015 実施状況報告書
  • [学会発表] Facile Synthesis of Allylamines via Intermolecular Aza-Wacker-Type Reaction Promoted by a Pd-SPRIX Catalyst2019

    • 著者名/発表者名
      Abhijit Sen、竹中和浩、笹井宏明
    • 学会等名
      日本化学会第99春季年会
    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
  • [学会発表] Effect of Phosphine Ligands on Pd-catalyzed Cyclative Hydroamination2019

    • 著者名/発表者名
      草場未来、竹中和浩、笹井宏明
    • 学会等名
      日本化学会第99春季年会
    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
  • [学会発表] Development of New Chiral Ligands Based on a Tetraphenylene Backbone2019

    • 著者名/発表者名
      片岡航佑、竹中和浩、笹井宏明
    • 学会等名
      日本化学会第99春季年会
    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
  • [学会発表] Enantioselective Synthesis of Bicyclic Pyrrolidine Derivatives via One-Pot Sequential Organo and Palladium Catalysis2018

    • 著者名/発表者名
      Chaki, B. M.; Zhu, L.; Takenaka, K.; Bai, J.; Takizawa, S.; Sasai, H.
    • 学会等名
      The 14th International Kyoto Conference on New Aspects of Organic Chemistry (IKCOC-14)
    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Catalytic Cyclative Hydroamination Based on Palladium Enolate Umpolung2018

    • 著者名/発表者名
      Nomoto, Y.; Kusaba, M.; Takenaka, K.; Sasai, H.
    • 学会等名
      International Research Training Group “SELECTIVITY IN CHEMO- AND BIOCATALYSIS” FINAL AACHEM-OSAKA SYMPOSIUM
    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] 有機分子-パラジウム連続触媒反応を活用する二環式ピロリジン誘導体のエナンチオ選択的ワンポット合成2018

    • 著者名/発表者名
      竹中和浩、Bijan Mohon Chaki、Jianfei Bai、滝澤忍、笹井宏明
    • 学会等名
      Symposium on Molecular Chirality 2018
    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
  • [学会発表] 連続触媒プロセスによる二環式ピロリジン誘導体のエナンチオ選択的ワンポット合成2018

    • 著者名/発表者名
      竹中和浩、Bijan Mohon Chaki、Jianfei Bai、滝澤忍、笹井宏明
    • 学会等名
      日本プロセス化学会2018サマーシンポジウム
    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
  • [学会発表] エナンチオ選択的パラジウム2価ー4価触媒反応を基盤とする二環式ピロリジン誘導体のワンポット合成2018

    • 著者名/発表者名
      竹中和浩、Bijan Mohon Chaki、Linpeng ZHU、Jianfei Bai、滝澤忍、笹井宏明
    • 学会等名
      第65回有機金属化学討論会
    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
  • [学会発表] Pd-SPRIX触媒を用いるaza-Wacker型反応の開発2018

    • 著者名/発表者名
      Abhijit Sen、竹中和浩、笹井宏明
    • 学会等名
      第65回有機金属化学討論会
    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
  • [学会発表] Enantioselective Synthesis of Bicyclic Pyrrolidine Derivatives via One-pot Sequential Organo- and Pd-Catalysis2018

    • 著者名/発表者名
      Chaki, B. M.; Bai, J.; Takenaka, K.; Takizawa, S.; Sasai, H.
    • 学会等名
      21st SANKEN International Symposium
    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Enantioselective Synthesis of Bicyclic Pyrrolidine Derivatives via One-Pot Organo and Palladium Catalysis2018

    • 著者名/発表者名
      Chaki, B. M.; Bai, J.; Takenaka, K.; Takizawa, S.; Sasai, H.
    • 学会等名
      Biotechnology and Chemistry for Green Growth
    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Development of New Spiro-type Chiral Ligands Bearing a Functional Side Arm2018

    • 著者名/発表者名
      新居田恭章、竹中和浩、笹井宏明
    • 学会等名
      日本化学会第98春季年会
    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
  • [学会発表] Palladium Enolate Umpolung: Approach to α-Aminocarbonyl Compounds2018

    • 著者名/発表者名
      野本裕也、竹中和浩、笹井宏明
    • 学会等名
      日本化学会第98春季年会
    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
  • [学会発表] Enantioselective Synthesis of Nitrogen Heterocycles via aza-Wacker-type Reaction Catalyzed by Pd-SPRIX Complex2018

    • 著者名/発表者名
      Abhijit Sen、竹中和浩、笹井宏明
    • 学会等名
      日本化学会第98春季年会
    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
  • [学会発表] Enantioselective Synthesis of Bicyclic Pyrrolidine Derivatives via One-Pot Organo and Palladium Catalysis Relay2018

    • 著者名/発表者名
      Bijan M. Chaki、Jianfei Bai、竹中和浩、滝澤忍、笹井宏明
    • 学会等名
      日本化学会第98春季年会
    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
  • [学会発表] Enantioselective aza-Wacker Reaction Promoted by Pd-SPRIX2017

    • 著者名/発表者名
      Abhijit Sen、竹中和浩、笹井宏明
    • 学会等名
      日本化学会第97春季年会
    • 発表場所
      慶應大学(神奈川)
    • 年月日
      2017-03-16
    • 関連する報告書
      2016 実施状況報告書
  • [学会発表] Pd(II)-SPRIX Catalyzed Enantioselective Annulation of Alkenylindoles: Allyl Group Assisted Construction of Quaternary Carbon Center2017

    • 著者名/発表者名
      Mohamed A. Abozeid、滝澤忍、竹中和浩、笹井宏明
    • 学会等名
      日本化学会第97春季年会
    • 発表場所
      慶應大学(神奈川)
    • 年月日
      2017-03-16
    • 関連する報告書
      2016 実施状況報告書
  • [学会発表] Development of Novel Spiro-type Chiral Ligands Bearing Pyrazole Donors2017

    • 著者名/発表者名
      重信匡志、竹中和浩、笹井宏明
    • 学会等名
      日本化学会第97春季年会
    • 発表場所
      慶應大学(神奈川)
    • 年月日
      2017-03-16
    • 関連する報告書
      2016 実施状況報告書
  • [学会発表] Enantioselective Synthesis of Bicyclic Pyrrolidine Derivatives via Sequential Organo- and Pd-Catalysis2017

    • 著者名/発表者名
      Bijan M. Chaki、Jianfei Bai、竹中和浩、滝澤忍、笹井宏明
    • 学会等名
      日本化学会第97春季年会
    • 発表場所
      慶應大学(神奈川)
    • 年月日
      2017-03-16
    • 関連する報告書
      2016 実施状況報告書
  • [学会発表] α-Functionalization of Carbonyl Compounds Based on Palladium Enolate Umpolung2017

    • 著者名/発表者名
      野本裕也、澤田和弥、竹中和浩、笹井宏明
    • 学会等名
      日本化学会第97春季年会
    • 発表場所
      慶應大学(神奈川)
    • 年月日
      2017-03-16
    • 関連する報告書
      2016 実施状況報告書
  • [学会発表] Development of Novel Spiro-Type Chiral Ligands Bearing Pyrazole Donors2017

    • 著者名/発表者名
      Shigenobu, M.; Takenaka, K.; Sasai, H.
    • 学会等名
      Biotechnology and Chemistry for Green Growth
    • 発表場所
      Awaji Island, Japan
    • 年月日
      2017-03-06
    • 関連する報告書
      2016 実施状況報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Enantioselective Aza-Wacker Reaction Promoted by Pd-SPRIX Catalyst2017

    • 著者名/発表者名
      Sen, A.; Takenaka, K.; Sasai, H.
    • 学会等名
      Biotechnology and Chemistry for Green Growth
    • 発表場所
      Awaji Island, Japan
    • 年月日
      2017-03-06
    • 関連する報告書
      2016 実施状況報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Enantioselective Aza-Wacker-Type Reaction Promoted by Pd-SPRIX Catalyst2017

    • 著者名/発表者名
      Sen, A.; Takenaka, K.; Sasai, H.
    • 学会等名
      Chirality 2017
    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Enantioselective Aza-Wacker-Type Reaction Promoted by Pd-SPRIX Catalyst2017

    • 著者名/発表者名
      Sen, A.; Takenaka, K.; Sasai, H.
    • 学会等名
      The 11th International Symposium on Integrated Synthesis (ISONIS-11), The 3rd International Symposium on Middle Molecular Strategy (ISMMS-3)
    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] パラジウムエノラートの極性転換を利用する多官能性カルボニル化合物の効率合成2017

    • 著者名/発表者名
      野本裕也、竹中和浩、澤田和弥、Suman C. Mohanta、笹井宏明
    • 学会等名
      第111回有機合成シンポジウム
    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
  • [学会発表] Enantioselective Aza-Wacker-Type Reaction Promoted by Pd-SPRIX Catalyst2017

    • 著者名/発表者名
      Abhijit Sen、竹中和浩、笹井宏明
    • 学会等名
      日本プロセス化学会2017サマーシンポジウム
    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
  • [学会発表] α-アミノカルボニル化合物を与えるパラジウムエノラートの極性転換型求核的アミノ化反応の開発2017

    • 著者名/発表者名
      野本裕也、竹中和浩、笹井宏明
    • 学会等名
      日本プロセス化学会2017サマーシンポジウム
    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
  • [学会発表] Pd-SPRIX触媒を用いるエナンチオ選択的分子内aza-Wacker型環化反応2017

    • 著者名/発表者名
      Sen Abhijit、片岡航佑、竹中和浩、笹井宏明
    • 学会等名
      第37回有機合成若手セミナー
    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
  • [学会発表] Development of Catalytic Synthetic Method for α-Amino Carbonyl Compounds Based on Palladium Enolate Umpolung2017

    • 著者名/発表者名
      竹中和浩、野本裕也、笹井宏明
    • 学会等名
      第64回有機金属化学討論会
    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
  • [学会発表] Enantioselective aza-Wacker-Type Reaction Promoted by Pd-SPRIX Catalyst2017

    • 著者名/発表者名
      Sen Abhijit、竹中和浩、笹井宏明
    • 学会等名
      第34回有機合成化学セミナー
    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
  • [学会発表] Recent Progress on Pd-SPRIX Catalyzed Enantioselective Reactions2016

    • 著者名/発表者名
      Chaki, B. M.; Mohanta, S. C.; Abozeid, M. A.; Takenaka, K.; Takizawa, S.; Sasai, H.
    • 学会等名
      The 10th International Symposium on Integrated Synthesis
    • 発表場所
      Awaji Island, Japan
    • 年月日
      2016-11-18
    • 関連する報告書
      2016 実施状況報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] パラジウムエノラートの極性転換を活用するカルボニル化合物の触媒的環化官能基化反応2016

    • 著者名/発表者名
      竹中和浩、澤田和弥、Suman C. Mohanta、笹井宏明
    • 学会等名
      第46回複素環化学討論会
    • 発表場所
      金沢歌劇座(石川)
    • 年月日
      2016-09-26
    • 関連する報告書
      2016 実施状況報告書
  • [学会発表] Palladium Enolate Umpolung: Catalytic Cyclative Hydroacyloxylation of Alkynyl Cyclohexadienones2016

    • 著者名/発表者名
      竹中和浩、澤田和弥、Suman C. Mohanta、笹井宏明
    • 学会等名
      第63回有機金属化学討論会
    • 発表場所
      早稲田大学西早稲田キャンパス(東京)
    • 年月日
      2016-09-14
    • 関連する報告書
      2016 実施状況報告書
  • [学会発表] パラジウムエノラートの極性転換を基軸とする多官能性カルボニル化合物の効率的合成2016

    • 著者名/発表者名
      竹中和浩、澤田和弥、Suman C. Mohanta、笹井宏明
    • 学会等名
      日本プロセス化学会2016サマーシンポジウム
    • 発表場所
      名古屋国際会議場(愛知)
    • 年月日
      2016-07-28
    • 関連する報告書
      2016 実施状況報告書
  • [学会発表] Palladium Enolate Umpolung: Catalytic Cyclative Difunctionalization of Alkynyl Cyclohexadienones Using SPRIX Ligand2016

    • 著者名/発表者名
      Takenaka, K.; Mohanta, S. C.; Sasai, H.
    • 学会等名
      Molecular Chirality Asia 2016
    • 発表場所
      Osaka, Japan
    • 年月日
      2016-04-20
    • 関連する報告書
      2016 実施状況報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Palladium Enolate Umpolung: Cyclative Haloacetoxylation of Alkynyl Cyclohexadienones2016

    • 著者名/発表者名
      竹中和浩、Suman C. Mohanta、笹井宏明
    • 学会等名
      日本化学会第96春季年会
    • 発表場所
      同志社大学京田辺キャンパス
    • 年月日
      2016-03-24
    • 関連する報告書
      2015 実施状況報告書
  • [学会発表] Palladium Enolate Umpolung: Cyclative Hydroacyloxylation of Alkynyl Cyclohexadienones2016

    • 著者名/発表者名
      澤田和弥、Suman C. Mohanta、竹中和浩、笹井宏明
    • 学会等名
      日本化学会第96春季年会
    • 発表場所
      同志社大学京田辺キャンパス
    • 年月日
      2016-03-24
    • 関連する報告書
      2015 実施状況報告書
  • [学会発表] Efficient Synthesis of Spiro-type Chiral Ligands Based on Direct C5 Arylation of Isoxazoles2016

    • 著者名/発表者名
      重信匡志、竹中和浩、笹井宏明
    • 学会等名
      日本化学会第96春季年会
    • 発表場所
      同志社大学京田辺キャンパス
    • 年月日
      2016-03-24
    • 関連する報告書
      2015 実施状況報告書
  • [学会発表] Asymmetric Synthesis of Spiro-type Chiral Ligands via Catalytic Desymmetrization2016

    • 著者名/発表者名
      Bijan M. Chaki、脇田和彦、竹中和浩、滝澤忍、笹井宏明
    • 学会等名
      日本化学会第96春季年会
    • 発表場所
      同志社大学京田辺キャンパス
    • 年月日
      2016-03-24
    • 関連する報告書
      2015 実施状況報告書
  • [学会発表] Palladium Enolate Umpolung: Catalytic Cyclative Difunctionalization of Alkynyl Cyclohexadienones Using SPRIX Ligand2016

    • 著者名/発表者名
      Mohanta, S. C.; Takenaka, K.; Sasai, H.
    • 学会等名
      16th Asian Chemical Congress (16ACC)
    • 発表場所
      Dhaka, Bangladesh
    • 年月日
      2016-03-16
    • 関連する報告書
      2015 実施状況報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] パラジウムエノラートの極性転換を基軸とする多官能性カルボニル化合物の効率的合成2016

    • 著者名/発表者名
      野本裕也、竹中和浩、澤田和弥、Suman C. Mohanta、笹井宏明
    • 学会等名
      第36回有機合成若手セミナー
    • 発表場所
      京都薬科大学(京都)
    • 関連する報告書
      2016 実施状況報告書
  • [学会発表] Recent Progress of Enantioselective Pd-Catalysis Promoted by Spiro-type Chiral Ligands2015

    • 著者名/発表者名
      Mohanta, S. C.; Shigenobu, M.; Wakita, K.; Takenaka, K.; Chaki, B. M.; Sasai, H.
    • 学会等名
      The 13th International Kyoto Conference on New Aspects of Organic Chemistry (IKCOC-13)
    • 発表場所
      Kyoto, Japan
    • 年月日
      2015-11-09
    • 関連する報告書
      2015 実施状況報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Catalytic Cyclative Haloacetoxylation of Alkynyl Cyclohexadienones Based on Pd Enolate Umpolung2015

    • 著者名/発表者名
      竹中和浩、Suman C. Mohanta、笹井宏明
    • 学会等名
      第62回有機金属化学討論会
    • 発表場所
      関西大学千里山キャンパス
    • 年月日
      2015-09-07
    • 関連する報告書
      2015 実施状況報告書
  • [学会発表] Catalytic Cyclative Haloacetoxylation Based on Palladium Enolate Umpolung2015

    • 著者名/発表者名
      Takenaka, K.; Mohanta, S. C.; Sasai, H.
    • 学会等名
      Aachen-Osaka Joint Symposium “Biological and Chemical Methods for Selective Catalysis”
    • 発表場所
      Aachen, Germany
    • 年月日
      2015-09-01
    • 関連する報告書
      2015 実施状況報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] パラジウムエノラートの極性転換を基軸とする環化的官能基化反応の開発2015

    • 著者名/発表者名
      Suman C. Mohanta、澤田和弥、*新居田恭章、竹中和浩、笹井宏明
    • 学会等名
      第35回有機合成若手セミナー
    • 発表場所
      京都府立大学下鴨キャンパス
    • 年月日
      2015-08-01
    • 関連する報告書
      2015 実施状況報告書
  • [学会発表] Palladium-Catalyzed Direct C-H Arylation of Isoxazoles at The 5-Position2015

    • 著者名/発表者名
      Shigenobu, M.; Takenaka, K.; Sasai, H.
    • 学会等名
      18th IUPAC International Symposium on Organometallic Chemistry Directed Towards Organic Synthesis (OMCOS18)
    • 発表場所
      Barcelona, Spain
    • 年月日
      2015-06-28
    • 関連する報告書
      2015 実施状況報告書
    • 国際学会

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公開日: 2015-04-16   更新日: 2020-03-30  

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