第1遷移金属触媒による有機ハロゲンからの多置換オレフィン合成

• 研究課題/領域番号: 15K05502
• 研究種目: 基盤研究(C)
• 配分区分: 基金
• 応募区分: 一般
• 研究分野: 合成化学
• 研究機関: 広島大学
• 研究代表者: 米山 公啓 広島大学, 工学研究科, 助教 (80432681)
• 研究期間 (年度): 2015-04-01 – 2018-03-31
• 研究課題ステータス: 完了 (2017年度)
• 配分額: 4,940千円 (直接経費: 3,800千円、間接経費: 1,140千円); 2017年度: 1,300千円 (直接経費: 1,000千円、間接経費: 300千円); 2016年度: 1,300千円 (直接経費: 1,000千円、間接経費: 300千円); 2015年度: 2,340千円 (直接経費: 1,800千円、間接経費: 540千円)
• キーワード: 第1遷移金属触媒 / コバルト / ニッケル / 有機ハロゲン / 多置換オレフィン / ユビキタス金属触媒 / アルキン / アレン / カルボメタル化反応 / ビスアリル化反応 / ３成分カップリング反応 / 第一遷移金属触媒 / ビスベンジル化反応 / スタニル化反応 / ホウ素化反応

研究成果の概要

多置換オレフィンは医薬品や有機材料に含まれる機能性分子骨格官能基である。そのため、これまでに様々な合成手法の開発研究が行われてきた。しかし、従来法では、反応性の高い有機金属反応剤を使用するカルボメタル化反応が一般的ば合成ルートであるが、官能基許容性の狭さや厳密な反応条件が必要になる点で課題が残っている。本研究では、ユビキタス金属触媒であるコバルトやニッケル触媒の潜在的な還元能とアルキンとの親和性を利用した有機ハロゲン化物を起点としてアルキンの多官能基化反応により効率的な多置換オレフィン合成法の構築を目指した。

研究成果

• [雑誌論文] Nickel-catalyzed reductive bis-allylation of alkynes (2018)
  • 著者名/発表者名: Kimihiro Komeyama, Yuta Yamahata, Itaru Osaka
  • 雑誌名: Org. Lett. 巻: 20 号: 5 ページ: 1457-1460
  • DOI: 10.1021/acs.orglett.8b00235
  • 査読あり
• [雑誌論文] Naphthobispyrazine as an Electron-deficient Building Unit for π-Conjugated Polymers: Efficient Synthesis and Polymer Properties (2017)
  • 著者名/発表者名: Tsubasa Mikie, Kazuaki Kawashima, Kimihiro Komeyama, Hiroto Yoshida, and Itaru Osaka
  • 雑誌名: Chemistry Letters 巻: 46 号: 8 ページ: 1193-1196
  • DOI: 10.1246/cl.170445
  • NAID: 130005906952
  • 査読あり / 国際共著
• [雑誌論文] NHC-catalyzed cleavage of vicuna diketones and triketones followed by insertion of nones and ynones (2017)
  • 著者名/発表者名: Ken Takaki, Hino Maroto, Akira Ohno, Kimihiro Komeyama, Hiroto Yoshida, Hiroshi Fukuoka
  • 雑誌名: Beilstein J. Org, Chem. 巻: 13 ページ: 1816-1822
  • DOI: 10.3762/bjoc.13.176
  • 査読あり
• [雑誌論文] Highly nucleophilic vitamin B12-assisted nickel-catalysed reductive coupling of aryl halides and non-activated alkyl tosylates (2017)
  • 著者名/発表者名: Kimihiro Komeyama, Ryo Ohata, Shinnosuke Kiguchi, Itaru Osaka
  • 雑誌名: Chemical Communications 巻: 53 号: 48 ページ: 6401-6404
  • DOI: 10.1039/c7cc01932g
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Practical stannylation of allyl acetates catalyzed by Nickel with Bu3SnOMe (2016)
  • 著者名/発表者名: Kimihiro Komeyama, Yuuhei Itai, Ken Takaki
  • 雑誌名: Chemistry - A European Journal 巻: - 号: 27 ページ: 9130-9134
  • DOI: 10.1002/chem.201601515
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] The drastic effect of cobalt and chromium catalysts in the borylation of arylzinc reagents (2016)
  • 著者名/発表者名: Kimihiro Komeyama, Shinnosuke Kiguchi, Ken Takaki
  • 雑誌名: Chemical Communications 巻: 52 号: 43 ページ: 7009-7012
  • DOI: 10.1039/c6cc03086f
  • 査読あり / オープンアクセス / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Cobalt-catalyzed intermolecular stereoselective bisbenzylation of alkynes (2015)
  • 著者名/発表者名: Kimihiro Komeyama, Ryota Asakura, Hiroshi Fukuoka, Ken Takaki
  • 雑誌名: Tetrahedron Letters 巻: 56 号: 13 ページ: 1735-1737
  • DOI: 10.1016/j.tetlet.2015.02.101
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] A Sn atom-economical approach toward arylstannanes: Ni-catalyzed stannylation of aryl halides using Bu3SnOMe (2015)
  • 著者名/発表者名: Kimihiro Komeyama, Ryota Asakura, Ken Takaki
  • 雑誌名: Organic & Biomolecular Chemistry 巻: 13 号: 32 ページ: 8713-8716
  • DOI: 10.1039/c5ob01096a
  • 査読あり / オープンアクセス / 謝辞記載あり
• [学会発表] 有機反応開発における電子実験ノートの使用例 (2018)
  • 著者名/発表者名: 米山公啓
  • 学会等名: 第98回日本化学会春季年会 特別企画：研究記作成の重要性とアカデミアでの電子実験ノート活用の提案
  • 招待講演
• [学会発表] ニッケル／コバルト触媒系を利用する脂肪族トシラートをラジカル源として用いたsp3炭素-sp3炭素クロスカップリング反応 (2018)
  • 著者名/発表者名: 道行拓哉、尾坂格、米山 公啓
  • 学会等名: 第98回日本化学会春季年会
• [学会発表] ニッケル／コバルト触媒系による有機ハロゲン化物のメチル化反応 (2018)
  • 著者名/発表者名: 山畑勇太、尾坂格、米山 公啓
  • 学会等名: 第98回日本化学会春季年会
• [学会発表] コバルト/クロム触媒系による芳香族ハロゲン化物の化学変換 (2017)
  • 著者名/発表者名: 米山公啓、木口真之介、岩下健杜、尾坂格
  • 学会等名: 第111回有機合成シンポジウム
• [学会発表] Ni/VB12触媒系による脂肪族トシラートを用いた還元的カップリング反応 (2017)
  • 著者名/発表者名: 米山公啓
  • 学会等名: 第4回辰巳午化学シンポジウム
• [学会発表] Ni/Co-Catalyzed Cross-Coupling Reaction Using Alkyl Tosylates as Carbon Sources (2017)
  • 著者名/発表者名: Kimihiro Komeyama, Ryo Ohata, Shinnosuke Kiguchi, Takuya Michiyuki, Itaru Osaka
  • 学会等名: 第64回有機金属化学討論会
• [学会発表] ニッケル/ビタミンB12触媒系によるアルキルトシラートを用いたクロスカップリング反応 (2017)
  • 著者名/発表者名: 米山公啓、大畠遼、木口真之介、道行拓哉、尾坂格
  • 学会等名: 第120回触媒討論会
• [学会発表] Co/Cr 触媒系による芳香族ハロゲン化物の求電子的ホウ素化反応 (2016)
  • 著者名/発表者名: 米山公啓、木口真之介、高木謙
  • 学会等名: 第96回日本化学会春季年会
  • 発表場所: 同志社大学・京田辺キャンパス（京都府・京田辺市）
  • 年月日: 2016-03-24
• [学会発表] Nickel-catalyzed stannylation of aryl halides and allyl acetates (2016)
  • 著者名/発表者名: KOMEYAMA, Kimihiro; ASAKURA, Ryota, ITAI, Yuuhei, TAKAKI Ken
  • 学会等名: 第96回日本化学会春季年会
  • 発表場所: 同志社大学・京田辺キャンパス（京都府・京田辺市）
  • 年月日: 2016-03-24
• [学会発表] Nickel-catalyzed stannylation of organo halides (2015)
  • 著者名/発表者名: 米山公啓、朝倉遼太、板井祐平、高木謙
  • 学会等名: 第62回有機金属化学討論会
  • 発表場所: 関西大学・千里山キャンパス（大阪府・吹田市）
  • 年月日: 2015-09-07
• [学会発表] コバルトおよびニッケル触媒を用いた炭素－ハロゲン結合の化学変換 (2015)
  • 著者名/発表者名: 米山公啓
  • 学会等名: 第50回有機反応若手の会夏の学校
  • 発表場所: 中央森林公園・広島（広島県・三原市）
  • 年月日: 2015-07-29
  • 招待講演
• [備考] 広島大学大学院工学研究科応用化学専攻 反応設計化学研究室
  • URL: http://home.hiroshima-u.ac.jp/~rdc/
• [備考] Publications - Kimihiro Komeyama
  • URL: https://www.evernote.com/l/ADWPmBcpogZApJg2kw4_eAXNmkRes2GOeg4
• [備考] 広島大学大学院工学研究院応用化学専攻 反応設計化学研究室
  • URL: http://home.hiroshima-u.ac.jp/~rdc/