環転位メタセシスおよび生合成模倣反応を利用した新規骨格構築法の開発とその応用

• 研究課題/領域番号: 15K05504
• 研究種目: 基盤研究(C)
• 配分区分: 基金
• 応募区分: 一般
• 研究分野: 合成化学
• 研究機関: 慶應義塾大学
• 研究代表者: 高尾 賢一 慶應義塾大学, 理工学部(矢上), 教授 (70287481)
• 研究期間 (年度): 2015-04-01 – 2018-03-31
• 研究課題ステータス: 完了 (2017年度)
• 配分額: 5,070千円 (直接経費: 3,900千円、間接経費: 1,170千円); 2017年度: 1,690千円 (直接経費: 1,300千円、間接経費: 390千円); 2016年度: 1,690千円 (直接経費: 1,300千円、間接経費: 390千円); 2015年度: 1,690千円 (直接経費: 1,300千円、間接経費: 390千円)
• キーワード: メタセシス / 骨格変換 / 天然物合成 / シクロブテンカルボン酸 / ブテノリド / 生合成模倣反応 / 生物活性天然物

研究成果の概要

近年の有機合成化学の分野では、「ideal synthesis」を実現させるための画期的な合成戦略が求められている。このような観点から、私たちは連続メタセシス反応に着目し、高度に歪んでいるシクロブテンカルボン酸エステルからγ-ブテノリド骨格を構築する環転位メタセシス反応を開発した。本研究では、環転位メタセシス反応のさらなる応用を図るとともに、生合成を模倣した反応と組み合わせることで、より複雑な構造を有する天然物の合成研究を行った。その結果、クラビラクトンDの全合成および構造訂正を達成することができた。さらに、アクアトリドの生合成前駆体の合成にも成功した。

研究成果

• [雑誌論文] Total Synthesis of Clavilactones (2018)
  • 著者名/発表者名: Ken-ichi Takao, Kento Mori, Kenya Kasuga, Ryuki Nanamiya, Ayumi Namba, Yuuki Fukushima, Ryuichi Nemoto, Takuma Mogi, Hiroyuki Yasui, Akihiro Ogura, Keisuke Yoshida, Kin-ichi Tadano
  • 雑誌名: The Journal of Organic Chemistry 巻: 83 号: 13 ページ: 7060-7075
  • DOI: 10.1021/acs.joc.7b03268
  • 査読あり
• [雑誌論文] Total Synthesis and Structural Revision of Clavilactone D (2017)
  • 著者名/発表者名: Takao, K.; Nemoto, R.; Mori, K.; Namba, A.; Yoshida, K. Ogura, A.
  • 雑誌名: Chem. Eur. J. 巻: 23 号: 16 ページ: 3828-3831
  • DOI: 10.1002/chem.201700483
  • 査読あり / 国際共著 / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] 連続オレフィンメタセシス反応を用いた天然物の全合成 (2015)
  • 著者名/発表者名: 高尾賢一、吉田圭佑、只野金一
  • 雑誌名: 有機合成化学協会誌 巻: 73 ページ: 1192-1199
  • NAID: 130005120152
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [学会発表] ゼイラニジンの全合成研究 (2018)
  • 著者名/発表者名: 長田直朗・杉本康慎・小椋章弘・高尾賢一
  • 学会等名: 日本化学会第98春季年会
• [学会発表] クラビラクトンDの全合成および構造訂正 (2017)
  • 著者名/発表者名: 森 健斗、小椋章弘、高尾賢一
  • 学会等名: 日本化学会第97春季年会
  • 発表場所: 慶應義塾大学（神奈川県・横浜市）
  • 年月日: 2017-03-16
• [学会発表] Total Synthesis of Clavilactones (2017)
  • 著者名/発表者名: Ken-ichi Takao
  • 学会等名: The 13th Yonsei CBMH-Keio LCC Joint Symposium
  • 国際学会 / 招待講演
• [学会発表] アクアトリドの全合成研究 (2017)
  • 著者名/発表者名: 甲斐大敬・山田 愛・小椋章弘・高尾賢一
  • 学会等名: 第73回有機合成化学協会関東支部シンポジウム
• [学会発表] アクアトリドの全合成研究 (2017)
  • 著者名/発表者名: 甲斐大敬・山田 愛・小椋章弘・高尾賢一
  • 学会等名: 第35回メディシナルケミストリーシンポジウム
• [学会発表] クラビラクトンDの全合成および構造訂正 (2017)
  • 著者名/発表者名: 森 健斗・根本龍一・難波あゆみ・吉田圭佑・小椋章弘・高尾賢一
  • 学会等名: 第112回有機合成シンポジウム
• [学会発表] 天然物合成を指向した合成法の開発 (2016)
  • 著者名/発表者名: 高尾賢一
  • 学会等名: 有機合成化学協会 有機合成化学後期（秋季）講習会
  • 発表場所: 日本薬学会長井記念ホール（東京都・渋谷区）
  • 年月日: 2016-11-16
  • 招待講演
• [学会発表] ゼイラニジンの全合成研究 (2016)
  • 著者名/発表者名: 杉本康慎、安田直彦、吉田圭佑、高尾賢一
  • 学会等名: 日本化学会第96春季年会
  • 発表場所: 同志社大学（京都府・京田辺市）
  • 年月日: 2016-03-24
• [学会発表] アクアトリドの全合成研究 (2016)
  • 著者名/発表者名: 山田 愛、福島悠貴、吉田圭佑、高尾賢一
  • 学会等名: 日本化学会第96春季年会
  • 発表場所: 同志社大学（京都府・京田辺市）
  • 年月日: 2016-03-24
• [学会発表] 環転位メタセシス反応を用いたゼイラニジンの全合成研究 (2015)
  • 著者名/発表者名: 杉本康慎、安田直彦、吉田圭佑、高尾賢一
  • 学会等名: 第32回有機合成化学セミナー
  • 発表場所: ニューウェルシティ湯河原（静岡県・熱海市）
  • 年月日: 2015-09-15