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多置換オレフィン類の立体補完的パラレル合成反応開発と特異分子合成への応用

研究課題

研究課題/領域番号 15K05508
研究種目

基盤研究(C)

配分区分基金
応募区分一般
研究分野 合成化学
研究機関関西学院大学

研究代表者

田辺 陽  関西学院大学, 理工学部, 教授 (30236666)

連携研究者 御前 智則  兵庫県立大学, 大学院理学研究科, 助教 (00411786)
西井 良典  信州大学, 繊維学部, 准教授 (40332259)
研究協力者 仲辻 秀文  関西学院大学, 理工学部, 助教 (80751817)
蘆田 雄一郎  関西学院大学, 大学院理工学研究科, リサーチアシスタント
研究期間 (年度) 2015-10-21 – 2018-03-31
研究課題ステータス 完了 (2017年度)
配分額 *注記
4,680千円 (直接経費: 3,600千円、間接経費: 1,080千円)
2017年度: 650千円 (直接経費: 500千円、間接経費: 150千円)
2016年度: 1,690千円 (直接経費: 1,300千円、間接経費: 390千円)
2015年度: 2,340千円 (直接経費: 1,800千円、間接経費: 540千円)
キーワード立体選択的合成 / 多置換オレフィン / プロセス化学 / 立体補完的合成 / パラレル合成 / 医薬 / トシル化 / クロスカップリング / 立体補完的 / 立体補的合成
研究成果の概要

有機合成上極めて重要な合成素子であるE-,Z-多置換オレフィン類の独自でプロセス化学指向の実用的な合成法をほぼ確立できた.特に基質一般性の高いE-,Z-パラレル合成が特徴的である.本方法論を利用し,SSRI医薬Zimelidineの分割法によらない初のE-,Z-立体補完的パラレル合成,制癌剤Tamoxifen の初のE-,Z-立体補完的パラレル合成にも成功した.
一連の内容は有機合成化学のハイライト誌である Synform 誌に掲載された.これらの研究過程で,従来煩雑合成を要した2つの有用合成素子の再現性の高い実用合成法を見出し,Organic Syntheses 誌に2件提案できた.

報告書

(4件)
  • 2017 実績報告書   研究成果報告書 ( PDF )
  • 2016 実施状況報告書
  • 2015 実施状況報告書
  • 研究成果

    (33件)

すべて 2018 2017 2016 2015 その他

すべて 雑誌論文 (17件) (うち査読あり 17件、 オープンアクセス 6件、 謝辞記載あり 9件) 学会発表 (15件) (うち国際学会 5件) 備考 (1件)

  • [雑誌論文] Stereocomplementary Synthesis of cis- and trans-2-(p-Bromophenyl)-5-methylthiazolidin-4-ones: Useful Umpolung-type Suzuki-Miyaura Cross-coupling Partner2018

    • 著者名/発表者名
      Ryosuke Sasaki, Hidefumi Nakatsuji, Yoo Tanabe
    • 雑誌名

      J. Heterocycl. Chem.

      巻: 55

    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Chiral Syntheses of Methyl (R)-2-Sulfanylcarboxylic Esters and Acids with Optical Purity Determination using HPLC2018

    • 著者名/発表者名
      Ryosuke Sasaki, Yoo Tanabe
    • 雑誌名

      Chirality

      巻: 30 号: 6 ページ: 816-827

    • DOI

      10.1002/chir.22860

    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Straightforward synthesis of N-methyl-4-(pin)B-2(3H)-benzothiazol-2-one: A promising cross-coupling reagent2018

    • 著者名/発表者名
      Shotaro Izawa, Hidefumi Nakatsuji, Yoo Tanabe
    • 雑誌名

      Molbank

      巻: - 号: 1 ページ: M976-M976

    • DOI

      10.3390/m976

    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Dehydration-type Ti-Claisen Condensation (Carbonhomologation) of α-Heteroatom-substituted Acetates with Alkyl Formates: Utilization as (Z)-Stereodefined Cross-coupling Partners and Application to Concise Synthesis of Strobilurin A2017

    • 著者名/発表者名
      Hidefumi Nakatsuji, Risa Kamada, Hideya Kitaguchi, Yoo Tanabe
    • 雑誌名

      Adv. Synth. Catal.

      巻: 359 号: 21 ページ: 3865-3879

    • DOI

      10.1002/adsc.201700879

    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] General and Robust Method for the Preparation of (E)- and (Z)-Stereodefined Fully-substituted Enol Tosylates: A Promising Cross-coupling Partner2017

    • 著者名/発表者名
      Yuichiro Ashida, Yuka Sato, Atsushi Honda, Hidefumi Nakatsuji, Yoo Tanabe
    • 雑誌名

      Synform

      巻: -

    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Divergent Synthetic Access to (E)- and (Z)-Stereodefined All-Carbon (fully)-substituted Olefin Scaffolds: Application to Parallel Synthesis of Both (E)- and (Z)-Tamoxifens2017

    • 著者名/発表者名
      Yuichiro Ashida, Atsushi Honda, Yuka Sato, Hidefumi Nakatsuji, Yoo Tanabe
    • 雑誌名

      ChemistryOpen

      巻: 6 号: 1 ページ: 73-89

    • DOI

      10.1002/open.201600124

    • 関連する報告書
      2017 実績報告書 2016 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Asymmetric total syntheses of two 3-acyl-5,6-dihydro-2H-pyrones: (R)-podoblastin-S and (R)-lachnelluloic acid with its verification of the absolute configuration2017

    • 著者名/発表者名
      Tetsuya Fujiwara, Takeshi Tsutsumi, Kohei Nakata, Hidefumi Nakatsuji, Yoo Tanabe
    • 雑誌名

      Molecules (asymmetric syntheses 2016, invited)

      巻: 22 号: 1 ページ: 69-77

    • DOI

      10.3390/molecules22010069

    • 関連する報告書
      2017 実績報告書 2016 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] A Useful Cross-coupling for the Synthesis of Methyl (Z)-3-Phenyl (or Aryl)-2-butenoate2017

    • 著者名/発表者名
      Yuichiro Ashida, Hidefumi Nakatsuji, Yoo Tanabe
    • 雑誌名

      Organic Syntheses

      巻: 94 ページ: 93-108

    • DOI

      10.15227/orgsyn.094.0093

    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] A General and Robust Method for the Preparation of (E)- and (Z)-Stereodefined Fully Substituted Enol Tosylates: Promising Cross-Coupling Partners2017

    • 著者名/発表者名
      Yuichiro Ashida, Yuka Sato, Atsushi Honda, Hidefumi Nakatsuji, Yoo Tanabe
    • 雑誌名

      Synform

      巻: 3 ページ: 38-43

    • 関連する報告書
      2016 実施状況報告書
    • 査読あり / オープンアクセス / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] (Z)-Enol p-Tosylate Derived from Methyl Acetoacetate: A Useful Cross-coupling Partner for the Synthesis of Methyl (Z)-3-Phenyl (or Aryl)-2-butenoate2017

    • 著者名/発表者名
      Yuichiro Ashida, Hidefumi Nakatsuji, Yoo Tanabe
    • 雑誌名

      Organic Syntheses

      巻: 94

    • 関連する報告書
      2016 実施状況報告書
    • 査読あり / オープンアクセス / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Synthesis of Methyl 1-Formylcyclopropanecarboxylate utilizing Ti-Claisen Condensation2016

    • 著者名/発表者名
      Yuichiro Ashida, Satomi Kajimoto, Hidefumi Nakatsuji, Yoo Tanabe
    • 雑誌名

      Organic Syntheses

      巻: 93 ページ: 286-305

    • 関連する報告書
      2016 実施状況報告書
    • 査読あり / オープンアクセス / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] A General and Robust Method for the Preparation of (E)- and (Z)-Stereodefined Fully-substituted Enol Tosylates: A Promising Cross-coupling Partner2016

    • 著者名/発表者名
      Yuichiro Ashida, Yuka Sato, Atsushi Honda, Hidefumi Nakatsuji, Yoo Tanabe
    • 雑誌名

      Synthesis

      巻: 48 号: 23 ページ: 4072-4080

    • DOI

      10.1055/s-0035-1562482

    • 関連する報告書
      2016 実施状況報告書
    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Acid-induced Favorskii-type Reaction: Regiocontrolled Elimination of Acyloin Mesylates Leading to α,β-Unsaturated Ketones and Application to Formal Total Synthesis of (R)-Muscone from Racemic Muscone2016

    • 著者名/発表者名
      Yuichiro Ashida, Akihiro Tanaka, Kohei Hosomi, Atsushi Nakamura, Tomonori Misaki, Hidefumi Nakatsuji, Yoo Tanabe
    • 雑誌名

      ChemistrySelect

      巻: 1 ページ: 3215-3218

    • 関連する報告書
      2016 実施状況報告書
    • 査読あり / オープンアクセス / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Asymmetric Total Synthesis of (-)-Azaspirene utilizing Ti-Claisen Condensation and Ti-Direct Aldol Reaction2016

    • 著者名/発表者名
      Mikiko Sugi, Ryohei Nagase, Tomonori Misaki, Hidefumi Nakatsuji, Yoo Tanabe
    • 雑誌名

      Eur. J. Org. Chem.

      巻: non ページ: 4834-4841

    • 関連する報告書
      2016 実施状況報告書
    • 査読あり / オープンアクセス / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Straightforward synthesis of 2(5H)-furanones as promising cross-coupling partners: Direct furanone annulation utilizing Ti-mediated aldol addition2016

    • 著者名/発表者名
      Yuki Ban, Yuichiro Ashida, Hidefumi Nakatsuji, Yoo Tanabe
    • 雑誌名

      Molbank (The 1st communication issue, invited)

      巻: non 号: 4 ページ: M908-M908

    • DOI

      10.3390/m908

    • 関連する報告書
      2016 実施状況報告書
    • 査読あり / オープンアクセス / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] (E)-, (Z)-Parallel Preparative Methods for Stereodefined β,β-Diaryl- and α,β-Diaryl-α,β-unsaturated Esters: Application to Stereocomplementary Concise Synthesis of Zimelidine2015

    • 著者名/発表者名
      Yuichiro Ashida, Yuka Sato, Takeyuki Suzuki, Kanako Ueno, Ken-ichiro Kai, Hidefumi, Nakatsuji, Yoo Tanabe
    • 雑誌名

      Chem. Eur. J.

      巻: 21 号: 15 ページ: 5934-5945

    • DOI

      10.1002/chem.201405150

    • 関連する報告書
      2015 実施状況報告書
    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] (E)- and (Z)-Stereodefined enol phosphonates derived from β-ketoesters: Stereocomplementary synthesis of fully-substituted α,β-unsaturated esters2015

    • 著者名/発表者名
      Hidefumi Nakatsuji, Yuichiro Ashida, Hiroshi Hori, Yuka Sato, Atsushi Honda, Mayu Taira, Yoo Tanabe
    • 雑誌名

      Org. Biomol. Chem.

      巻: 13 号: 30 ページ: 8205-8210

    • DOI

      10.1039/c5ob01097g

    • 関連する報告書
      2015 実施状況報告書
    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [学会発表] (E)- , (Z)-Tamoxifenの (E)-, (Z)-立体補完的パラレル簡便合成の開発2016

    • 著者名/発表者名
      ○本田惇,蘆田雄一郎,仲辻秀文, 田辺 陽
    • 学会等名
      日本化学会第96春季年会
    • 発表場所
      同志社大学(京都府・京田辺市)
    • 年月日
      2016-03-26
    • 関連する報告書
      2015 実施状況報告書
  • [学会発表] ZrCl4-amine 反応剤を用いるα-ハロホルミルエステルの効率的合成法2016

    • 著者名/発表者名
      ○坂雄生,梶本紗智美,蘆田雄一郎,仲辻秀文,田辺 陽
    • 学会等名
      日本化学会第96春季年会
    • 発表場所
      同志社大学(京都府・京田辺市)
    • 年月日
      2016-03-26
    • 関連する報告書
      2015 実施状況報告書
  • [学会発表] (R)-チオ乳酸およびエステルの実用的合成法とキラルHPLC 光学純度測定2016

    • 著者名/発表者名
      ○佐々木亮祐,今井康明,仲辻秀文,田辺 陽
    • 学会等名
      日本化学会第96春季年会
    • 発表場所
      同志社大学(京都府・京田辺市)
    • 年月日
      2016-03-26
    • 関連する報告書
      2015 実施状況報告書
  • [学会発表] 芳香族の位置選択的カチオン的チオシアノ化反応2016

    • 著者名/発表者名
      ○井澤 章太郎,蘆田 雄一郎,仲辻 秀文,田辺 陽
    • 学会等名
      日本化学会第96春季年会
    • 発表場所
      同志社大学(京都府・京田辺市)
    • 年月日
      2016-03-26
    • 関連する報告書
      2015 実施状況報告書
  • [学会発表] 不斉向山アルドール反応を利用するGibberellin 共力物質 (-)-Pestalotin の不斉全合成研究2016

    • 著者名/発表者名
      ○中田孝平,藤原哲也,仲辻秀文,田辺陽
    • 学会等名
      日本化学会第96春季年会
    • 発表場所
      同志社大学(京都府・京田辺市)
    • 年月日
      2016-03-26
    • 関連する報告書
      2015 実施状況報告書
  • [学会発表] 不斉Ti-Claisen-Aldol Domino反応を鍵とする鎖状四連続不斉中心形成2016

    • 著者名/発表者名
      ○依田崚平,増山義和,蘆田雄一郎,仲辻 秀文,田辺 陽
    • 学会等名
      日本化学会第96春季年会
    • 発表場所
      同志社大学(京都府・京田辺市)
    • 年月日
      2016-03-26
    • 関連する報告書
      2015 実施状況報告書
  • [学会発表] β-ケトアミドのエノールトシル化・クロスカップリングを利用する α,β-不飽和アミドの(E)-, (Z)-立体補完的合成法2016

    • 著者名/発表者名
      ○竹本太一, 蘆田雄一郎, 仲辻秀文, 田辺 陽
    • 学会等名
      日本化学会第96春季年会
    • 発表場所
      同志社大学(京都府・京田辺市)
    • 年月日
      2016-03-26
    • 関連する報告書
      2015 実施状況報告書
  • [学会発表] エノールトシラートを前駆体とする (E)-, (Z)-立体補完的パラレル反応によるフル置換アルケンの合成法の開発とその医薬品合成への応用2016

    • 著者名/発表者名
      ○蘆田雄一郎, 佐藤有華, 仲辻秀文, 田辺 陽
    • 学会等名
      日本化学会第96春季年会
    • 発表場所
      同志社大学(京都府・京田辺市)
    • 年月日
      2016-03-25
    • 関連する報告書
      2015 実施状況報告書
  • [学会発表] ニトリルの α-アニオンの特性を活かした (+)-Grandisol の短段階不斉全合成2016

    • 著者名/発表者名
      ○藤原哲也・仲辻秀文・田辺 陽
    • 学会等名
      日本化学会第96春季年会
    • 発表場所
      同志社大学(京都府・京田辺市)
    • 年月日
      2016-03-24
    • 関連する報告書
      2015 実施状況報告書
  • [学会発表] Parallel and (E)-and (Z)-stereocomplementary synthesis of multi-substituted α,β-unsaturated esters directed for process chemistry: Application to expeditious parallel syntheses of all four (E)-and (Z)-Zimelidine and Tamoxifen2015

    • 著者名/発表者名
      ○Yuichiro Ashida, Yuka Sato, Hidefumi Nakatsuji, Yoo Tanabe
    • 学会等名
      Pacifichem 2015
    • 発表場所
      Hawaii Convention Center(ホノルル市・アメリカ)
    • 年月日
      2015-12-19
    • 関連する報告書
      2015 実施状況報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Practical preparation of α-formyl esters from simple esters and methyl formate utilizing Ti-Claisen condensation and its utilization for useful building blocks2015

    • 著者名/発表者名
      ○Satomi Kajimoto, Yuichiro Ashida, Hidefumi Nakatsuji, Yoo Tanabe
    • 学会等名
      Pacifichem 2015
    • 発表場所
      Hawaii Convention Center(ホノルル市・アメリカ)
    • 年月日
      2015-12-19
    • 関連する報告書
      2015 実施状況報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Chiral cyclopropane and cyclobutane forming reactions using α-anion of nitriles; asymmetric synthetic study of (1R,3R)-Metofluthrin and (+)-Grandisol2015

    • 著者名/発表者名
      ○Tetsuya Fujiwara, Yuji Takahama, Yuichiro Ashida, Noritada Matsuo, Hidefumi Nakatsuji, Yoo Tanabe
    • 学会等名
      Pacifichem 2015
    • 発表場所
      Hawaii Convention Center(ホノルル市・アメリカ)
    • 年月日
      2015-12-19
    • 関連する報告書
      2015 実施状況報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] (E)-, (Z)-Stereocomplementary parallel synthesis of (E)- and (Z)- Tamoxifens2015

    • 著者名/発表者名
      ○Atsushi Honda, Yuichiro Ashida, Yuka Sato, Hidefumi Nakatsuji, Yoo Tanabe,
    • 学会等名
      Pacifichem 2015
    • 発表場所
      Hawaii Convention Center(ホノルル市・アメリカ)
    • 年月日
      2015-12-19
    • 関連する報告書
      2015 実施状況報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Parallel(E)- and (Z)-Stereocomplementary Synthesis of Di- or Tri-Substituted α,β-Unsaturated Esters: Application to Expeditious Parallel Syntheses of All Four (E)- and (Z)-Zimeridines and Tamoxifens2015

    • 著者名/発表者名
      ○Yuichiro Ashida, Yuka Sato, Atsushi Honda, Hidefumi Nakatsuji, Yoo Tanabe
    • 学会等名
      13th International Kyoto Conference on New Aspects of Organic Chemistry (IKCOC-13)
    • 発表場所
      Rihga Royal Hotel KYOTO(京都府・京都市)
    • 年月日
      2015-11-10
    • 関連する報告書
      2015 実施状況報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] エノールトシラートを前駆体とするフル置換 α, β-不飽和エステルの (E), (Z)-立体補完的パラレル合成2015

    • 著者名/発表者名
      ○蘆田雄一郎,佐藤有華,仲辻秀文,田辺陽
    • 学会等名
      第41回反応と合成の進歩シンポジウム
    • 発表場所
      近畿大学(大阪府・東大阪市)
    • 年月日
      2015-10-27
    • 関連する報告書
      2015 実施状況報告書
  • [備考] 関西学院大学理工学部,田辺研究室ホームページ

    • URL

      http://sci-tech.ksc.kwansei.ac.jp/~tanabe/index.html

    • 関連する報告書
      2016 実施状況報告書

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公開日: 2015-10-21   更新日: 2019-03-29  

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