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エナンチオ選択的アンチWacker型環化反応の開発

研究課題

研究課題/領域番号 15K07849
研究種目

基盤研究(C)

配分区分基金
応募区分一般
研究分野 化学系薬学
研究機関東北大学

研究代表者

塚本 裕一  東北大学, 薬学研究科, 講師 (70323037)

研究期間 (年度) 2015-04-01 – 2018-03-31
研究課題ステータス 完了 (2017年度)
配分額 *注記
4,810千円 (直接経費: 3,700千円、間接経費: 1,110千円)
2017年度: 1,300千円 (直接経費: 1,000千円、間接経費: 300千円)
2016年度: 1,560千円 (直接経費: 1,200千円、間接経費: 360千円)
2015年度: 1,950千円 (直接経費: 1,500千円、間接経費: 450千円)
キーワード不斉合成 / アルキン / アレン / 共役エンイン / アレニルアルコール / エナンチオ選択的アンチWacker型環化反応 / アルキン-カルボニル / 有機亜鉛試薬 / キラルルイス酸 / アルキン-エナール / アリールボロン酸 / パラジウム-ジフェニルプロリノール共触媒 / ジインの非対称化 / アレニルホスフェートの動的速度論的分割反応 / キラルブレンステッド酸
研究成果の概要

筆者が開発した0価パラジウム触媒と有機金属試薬を用いた分子内求電子剤を有する不飽和結合のアンチWacker型環化反応の有用性を拡張するため、1)キラルルイス酸を利用した環状アルコールの不斉合成、2)キラルモノホスフィン配位子を利用したジイン化合物の非対称化、3)ラセミ体アレニルホスフェートの動的速度論的分割反応を利用したテトラヒドロピリジンの不斉合成を検討した。さらに、有機ホウ素試薬とキラルアミン共触媒を利用したアルキン-エナール基質のエナンチオ選択的付加・環化反応を開発した。また、プロ求核剤を用いた共役エンインへの付加反応およびアレニルアルコールに対する置換反応によるアレン合成も行った。

報告書

(4件)
  • 2017 実績報告書   研究成果報告書 ( PDF )
  • 2016 実施状況報告書
  • 2015 実施状況報告書
  • 研究成果

    (36件)

すべて 2018 2017 2016 2015 その他

すべて 雑誌論文 (5件) (うち査読あり 5件、 謝辞記載あり 1件) 学会発表 (28件) (うち国際学会 2件) 備考 (3件)

  • [雑誌論文] Synthesis of multiple-substituted dihydrofurans via palladium-catalysed coupling between 2,3-alkadienols and pronucleophiles2018

    • 著者名/発表者名
      Hirokazu Tsukamoto, Kazuya Ito, Takayuki Doi
    • 雑誌名

      Chem. Commun.

      巻: 54

    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Synthesis of Spiromamakone A Benzo Analogues via Double Oxa-Michael Addition of 1,8-Dihydroxynaphthalene2016

    • 著者名/発表者名
      Tsukamoto, H.; Hanada, S.; Kumasaka, K.; Kagaya, N.; Izumikawa, M.; Shin-ya, K.; Doi, T.
    • 雑誌名

      Org. Lett.

      巻: 18 号: 19 ページ: 4848-4851

    • DOI

      10.1021/acs.orglett.6b02328

    • 関連する報告書
      2016 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Palladium(II)-Catalyzed Annulation of Alkynes with 2-(Cyanomethyl)phenylboronates Leading to 3,4-Disubstituted 2-Naphthalenamines2016

    • 著者名/発表者名
      Tsukamto, H.; Ikeda, T.; Doi, T.
    • 雑誌名

      J. Org. Chem.

      巻: 81 号: 5 ページ: 1733-1745

    • DOI

      10.1021/acs.joc.5b02378

    • 関連する報告書
      2015 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Asymmetric Palladium-Catalyzed Umpolung Cyclization of Allylic Acetate-Aldehyde using Formate as a Reductant2015

    • 著者名/発表者名
      Tsukamoto, Hirokazu; Kawase, Ayumu; Doi, Takayuki
    • 雑誌名

      Chemical Communications

      巻: 2015 号: 38 ページ: 8027-8030

    • DOI

      10.1039/c5cc02176f

    • 関連する報告書
      2015 実施状況報告書
    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Total Synthesis and Structure Determination of JBIR-108 - A 2-Hydroxy-2-(1-hydroxyethyl)-2,3-dihydro-3(2H)-furanone Isolated from Streptomyces gramineus IR087Pi-42015

    • 著者名/発表者名
      Fujiwara, Koichi; Tsukamoto, Hirokazu; Izumikawa, Miho; Hosoya, Takahiro; Kagaya, Noritaka; Takagi, Motoki; Yamamura, Hideki; Hayakawa, Masayuki; Shin-ya, Kazuo; Doi, Takayuki
    • 雑誌名

      Journal of Organic Chemistry

      巻: 80 号: 1 ページ: 114-132

    • DOI

      10.1021/jo502198y

    • 関連する報告書
      2015 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [学会発表] 0価パラジウム触媒を用いた共役エンインのアレンおよび1,3-ジエンへの変換反応の開発2017

    • 著者名/発表者名
      塚本裕一、金野達也、伊藤和也、土井隆行
    • 学会等名
      日本薬学会第137年会
    • 発表場所
      仙台
    • 年月日
      2017-03-25
    • 関連する報告書
      2016 実施状況報告書
  • [学会発表] スピロママコンAの全合成2017

    • 著者名/発表者名
      塚本裕一、花田祥吾、土井隆行
    • 学会等名
      日本薬学会第137年会
    • 発表場所
      仙台
    • 年月日
      2017-03-25
    • 関連する報告書
      2016 実施状況報告書
  • [学会発表] ダブルオキサMichael反応を用いたpalmarumycin C6の合成研究2017

    • 著者名/発表者名
      塚本裕一、野村友美、土井隆行
    • 学会等名
      日本薬学会第137年会
    • 発表場所
      仙台
    • 年月日
      2017-03-25
    • 関連する報告書
      2016 実施状況報告書
  • [学会発表] 0価パラジウム触媒を用いたアレニックアルコールとPronucleophileの直接的カップリング反応2017

    • 著者名/発表者名
      塚本裕一、伊藤和也、土井隆行
    • 学会等名
      日本薬学会第137年会
    • 発表場所
      仙台
    • 年月日
      2017-03-25
    • 関連する報告書
      2016 実施状況報告書
  • [学会発表] 分子内にカルボニル基を有する共役エンイン化合物のアンチWacker型環化反応2017

    • 著者名/発表者名
      ○伊藤和也,塚本裕一,土井隆行
    • 学会等名
      第111回有機合成シンポジウム
    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
  • [学会発表] 0価パラジウム触媒を用いたアレニックアルコールとpronucleophileの直接的カップリング反応2017

    • 著者名/発表者名
      ○伊藤和也,塚本裕一,土井隆行
    • 学会等名
      第64回有機金属化学討論会
    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
  • [学会発表] パラジウム触媒を用いた共役エンインに対するPronucleophileの付加反応による1,3-二置換アレンの合成2017

    • 著者名/発表者名
      塚本裕一,○金野達也,伊藤和也,土井隆行
    • 学会等名
      第64回有機金属化学討論会
    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
  • [学会発表] パラジウム触媒を用いた共役エンインに対するPronucleophileの付加反応による1,3-二置換アレンの合成2017

    • 著者名/発表者名
      塚本裕一,○金野達也,伊藤和也,土井隆行
    • 学会等名
      第34回有機合成化学セミナー
    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
  • [学会発表] アシルケテンセターへの共役付加を用いた spiropreussione A提唱構造の全合成2017

    • 著者名/発表者名
      塚本裕一,○野村友美,藤原広一,土井隆行
    • 学会等名
      第56回日本薬学会東北支部大会
    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
  • [学会発表] スピロママコンAおよび類縁体の合成研究2017

    • 著者名/発表者名
      ○塚本裕一,花田祥吾,熊坂幸一,土井隆行
    • 学会等名
      第43回反応と合成の進歩シンポジウム
    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
  • [学会発表] Spiropreussione A提唱構造の全合成2017

    • 著者名/発表者名
      塚本裕一,○野村友美,藤原広一,土井隆行
    • 学会等名
      第43回反応と合成の進歩シンポジウム
    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
  • [学会発表] 分子内にカルボニル基を有する共役エンイン,ジイン化合物のアンチWacker 型環化反応2017

    • 著者名/発表者名
      ○伊藤和也
    • 学会等名
      第32回有機合成化学若手研究者の仙台セミナー
    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
  • [学会発表] 分子内カルボニル基を有する共役エンイン化合物のアンチWacker型環化反応2016

    • 著者名/発表者名
      塚本裕一、伊藤和也、土井隆行
    • 学会等名
      第63回有機金属化学討論会
    • 発表場所
      東京
    • 年月日
      2016-09-14
    • 関連する報告書
      2016 実施状況報告書
  • [学会発表] Construction of naphthalene acetal via conjugate addition2016

    • 著者名/発表者名
      塚本裕一、野村友美、藤原広一、花田祥吾、土井隆行
    • 学会等名
      平成28年度化学系学協会東北大会
    • 発表場所
      いわき市
    • 年月日
      2016-09-10
    • 関連する報告書
      2016 実施状況報告書
  • [学会発表] Spiromamakone Aの合成研究2016

    • 著者名/発表者名
      塚本裕一、花田祥吾、熊坂幸一、土井隆行
    • 学会等名
      第109回有機合成シンポジウム
    • 発表場所
      東京
    • 年月日
      2016-06-08
    • 関連する報告書
      2016 実施状況報告書
  • [学会発表] アリルパラジウム中間体を求核剤として用いるアルデヒドの分子内アリル化反応2016

    • 著者名/発表者名
      川瀬歩、塚本裕一、土井隆行
    • 学会等名
      第14回次世代を担う有機化学シンポジウム
    • 発表場所
      東京
    • 年月日
      2016-05-27
    • 関連する報告書
      2016 実施状況報告書
  • [学会発表] 0価パラジウム触媒を用いた7-エン-5-イン-アルデヒドのアンチWacker型環化反応の開発2016

    • 著者名/発表者名
      塚本裕一,伊藤和也,土井隆行
    • 学会等名
      日本薬学会第136年会
    • 発表場所
      横浜
    • 年月日
      2016-03-27
    • 関連する報告書
      2015 実施状況報告書
  • [学会発表] パラジウム触媒を用いた炭酸アリルエステル-アルデヒドのタイプII 極性転換環化反応の開発2016

    • 著者名/発表者名
      川瀬歩,塚本裕一,土井隆行
    • 学会等名
      日本薬学会第136年会
    • 発表場所
      横浜
    • 年月日
      2016-03-27
    • 関連する報告書
      2015 実施状況報告書
  • [学会発表] 共役付加を利用したナフタレンアセタール構築法の開発2016

    • 著者名/発表者名
      塚本裕一,野村友美,藤原広一,花田祥吾,土井隆行
    • 学会等名
      日本薬学会第136年会
    • 発表場所
      横浜
    • 年月日
      2016-03-27
    • 関連する報告書
      2015 実施状況報告書
  • [学会発表] 二価パラジウム触媒を用いた多置換2-ナフタレンアミン合成法の開発2016

    • 著者名/発表者名
      塚本裕一,池田大志,土井隆行
    • 学会等名
      日本薬学会第136年会
    • 発表場所
      横浜
    • 年月日
      2016-03-27
    • 関連する報告書
      2015 実施状況報告書
  • [学会発表] 分子内カルボニル基を有する共役エンイン化合物のアンチWacker型環化反応2016

    • 著者名/発表者名
      塚本裕一、伊藤和也、土井隆行
    • 学会等名
      第27回万有仙台シンポジウム
    • 発表場所
      仙台
    • 関連する報告書
      2016 実施状況報告書
  • [学会発表] 分子内カルボニル基を有する共役エンイン化合物のアンチWacker型環化反応2016

    • 著者名/発表者名
      塚本裕一、伊藤和也、土井隆行
    • 学会等名
      第55回日本薬学会東北支部大会
    • 発表場所
      郡山
    • 関連する報告書
      2016 実施状況報告書
  • [学会発表] Spiromamakone Aの合成研究2016

    • 著者名/発表者名
      塚本裕一、花田祥吾、熊坂幸一、土井隆行
    • 学会等名
      第55回日本薬学会東北支部大会
    • 発表場所
      郡山
    • 関連する報告書
      2016 実施状況報告書
  • [学会発表] Concise formal synthesis of haouamine family using palladium-catalyzed arylative cyclization2015

    • 著者名/発表者名
      Tsukamoto, H.; Nakamura, S.; Doi, T.
    • 学会等名
      International Chemical Congress of Pacific Basin Societies 2015 (PACIFICHEM 2015)
    • 発表場所
      Hawaii, USA
    • 年月日
      2015-12-15
    • 関連する報告書
      2015 実施状況報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Haouamine A, B および類縁体の効率的合成法の開発2015

    • 著者名/発表者名
      塚本裕一,中村早希,土井隆行
    • 学会等名
      第41回反応と合成の進歩シンポジウム
    • 発表場所
      東大阪
    • 年月日
      2015-10-26
    • 関連する報告書
      2015 実施状況報告書
  • [学会発表] Total synthesis and structure determination of JBIR-1082015

    • 著者名/発表者名
      Fujiwara, K.; Tsukamoto, H.; Doi, T.
    • 学会等名
      14th International Conference on the Chemistry of Antibiotics and other Bioactive Compounds
    • 発表場所
      Texas, USA
    • 年月日
      2015-10-13
    • 関連する報告書
      2015 実施状況報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Synthetic Studies of Spiromamakone A2015

    • 著者名/発表者名
      Tsukamoto, H.; Hanada, S.; Kumasaka, K.; Doi, T.
    • 学会等名
      第54回日本薬学会東北支部大会
    • 発表場所
      青森
    • 年月日
      2015-09-12
    • 関連する報告書
      2015 実施状況報告書
  • [学会発表] Synthesis of Substituted Pyridines via 'Anti-Wacker'-type Cyclization2015

    • 著者名/発表者名
      Tsukamoto, H.; Ito, K.; Doi, T.
    • 学会等名
      第54回日本薬学会東北支部大会
    • 発表場所
      青森
    • 年月日
      2015-09-12
    • 関連する報告書
      2015 実施状況報告書
  • [備考] 東北大学大学院薬学研究科・薬学部 分子制御化学講座 / 反応制御化学分野

    • URL

      http://www.pharm.tohoku.ac.jp/~hannou/hannou-j.shtml

    • 関連する報告書
      2016 実施状況報告書 2015 実施状況報告書
  • [備考] 東北大学薬学部,大学院薬学研究科 反応制御化学分野のホームページ

    • URL

      http://www.pharm.tohoku.ac.jp/~hannou/index.html

    • 関連する報告書
      2016 実施状況報告書
  • [備考] 東北大学薬学部,大学院薬学研究科 反応制御化学分野のホームページ

    • URL

      http://www.pharm.tohoku.ac.jp/~hannou/index.html

    • 関連する報告書
      2015 実施状況報告書

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公開日: 2015-04-16   更新日: 2019-03-29  

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