不斉四置換炭素構築を可能とする新たな方法論の開拓とその応用

• 研究課題/領域番号: 15K07860
• 研究種目: 基盤研究(C)
• 配分区分: 基金
• 応募区分: 一般
• 研究分野: 化学系薬学
• 研究機関: 九州大学
• 研究代表者: 森本 浩之 九州大学, 薬学研究院, 講師 (20593867)
• 研究期間 (年度): 2015-04-01 – 2018-03-31
• 研究課題ステータス: 完了 (2017年度)
• 配分額: 4,940千円 (直接経費: 3,800千円、間接経費: 1,140千円); 2017年度: 1,430千円 (直接経費: 1,100千円、間接経費: 330千円); 2016年度: 1,690千円 (直接経費: 1,300千円、間接経費: 390千円); 2015年度: 1,820千円 (直接経費: 1,400千円、間接経費: 420千円)
• キーワード: 有機合成化学 / 不斉四置換炭素 / 触媒 / 環境調和型反応 / グリーンケミストリー / アミノ酸

研究成果の概要

本研究により、反応機構解析に基づく高活性な新規触媒の創製、および従来困難であった不斉四置換炭素を立体選択的に構築可能とする新規触媒的環境調和型反応の開発に成功し、不斉四置換炭素含有アミノ酸誘導体のライブラリー構築に成功した。
また、従来困難と考えられていた無保護のイミンを用いた環境調和型新規触媒的不斉四置換炭素構築反応の開発に成功し、様々な無保護アミン類の供給法に新たな道を開いた。

研究成果

• [雑誌論文] フェニルビスオキサゾリンロジウム（III）錯体を用いたα-ケトエステルおよびα-ケチミノエステルに対する直接的触媒的不斉アルキニル化反応の開発 (2018)
  • 著者名/発表者名: 森崎 一宏、森本 浩之、真島 和志、大嶋 孝志
  • 雑誌名: 有機合成化学協会誌 巻: 76 号: 3 ページ: 226-240
  • DOI: 10.5059/yukigoseikyokaishi.76.226
  • NAID: 130006449132
  • ISSN: 0037-9980, 1883-6526
  • 査読あり
• [雑誌論文] Direct access to N-unprotected tetrasubstituted propargylamines via direct catalytic alkynylation of N-unprotected trifluoromethyl ketimines (2017)
  • 著者名/発表者名: Morisaki Kazuhiro、Morimoto Hiroyuki、Ohshima Takashi
  • 雑誌名: Chemical Communications 巻: 53 号: 47 ページ: 6319-6322
  • DOI: 10.1039/c7cc02194a
  • 査読あり
• [雑誌論文] Direct Access to N-Unprotected α- and/or β-Tetrasubstituted Amino Acid Esters via Direct Catalytic Mannich-Type Reactions Using N-Unprotected Trifluoromethyl Ketimines (2017)
  • 著者名/発表者名: Sawa Masanao、Morisaki Kazuhiro、Kondo Yuta、Morimoto Hiroyuki、Ohshima Takashi
  • 雑誌名: Chemistry - A European Journal 巻: 23 号: 67 ページ: 17022-17028
  • DOI: 10.1002/chem.201703516
  • 査読あり
• [雑誌論文] Boronic Acid Accelerated Three-Component Reaction for the Synthesis of α-Sulfanyl-Substituted Indole-3-acetic Acids (2017)
  • 著者名/発表者名: Amrita Das, Kenji Watanabe, Hiroyuki Morimoto and Takashi Ohshima
  • 雑誌名: Organic Letters 巻: 19 号: 21 ページ: 5794-5797
  • DOI: 10.1021/acs.orglett.7b02727
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis of 1-Tetrasubstituted 2,2,2-Trifluoroethylamine Derivatives <i>via</i> Palladium-Catalyzed Allylation of <i>sp</i>³ C–H Bonds (2017)
  • 著者名/発表者名: Morisaki Kazuhiro、Kondo Yuta、Sawa Masanao、Morimoto Hiroyuki、Ohshima Takashi
  • 雑誌名: ＣＨＥＭＩＣＡＬ ＆ ＰＨＡＲＭＡＣＥＵＴＩＣＡＬ ＢＵＬＬＥＴＩＮ 巻: 65 号: 11 ページ: 1089-1092
  • DOI: 10.1248/cpb.c17-00580
  • NAID: 130006191510
  • ISSN: 0009-2363, 1347-5223
  • 査読あり
• [雑誌論文] DIRECT ENANTIOSELECTIVE ALKYNYLATION OF α-KETOESTER AND α-KETIMINOESTERS CATALYZED BY [BIS(OXAZOLINE)PHENYL]RHODIUM(III) COMPLEXES (2017)
  • 著者名/発表者名: Morimoto, K. Mashima, T. Ohshima
  • 雑誌名: Heterocycles 巻: 95 号: 2 ページ: 637-661
  • DOI: 10.3987/rev-16-sr(s)4
  • 査読あり / オープンアクセス / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Mechanistic Studies and Expansion of the Substrate Scope of Direct Enantioselective Alkynylation of β-Ketiminoesters Catalyzed by Adaptable (Phebox)Rh(III) Complexes (2016)
  • 著者名/発表者名: K. Morisaki, M. Sawa, R. Yonesaki, H. Morimoto, K. Mashima, T. Ohshima
  • 雑誌名: J. Am. Chem. Soc. 巻: 128 号: 19 ページ: 6194-6203
  • DOI: 10.1021/jacs.6b01590
  • 査読あり / 国際共著
• [学会発表] Construction of tetrasubstituted carbon stereocenters via direct catalytic addition to N-unprotected ketimines (2018)
  • 著者名/発表者名: Hiroyuki Morimoto
  • 学会等名: KU-NTU Joint International Symposium on Pharmaceutical Sciences
  • 国際学会 / 招待講演
• [学会発表] Pd触媒によるアリル化を活用した1位四置換2,2,2-トリフルオロエチルアミン類の合成法の開発 (2018)
  • 著者名/発表者名: 森本浩之、森崎一宏、近藤優太、澤真尚、大嶋孝志
  • 学会等名: 日本薬学会第138年会
• [学会発表] 窒素上無保護のケチミンに対する触媒的脱炭酸的不斉マンニッヒ型反応の開発 (2018)
  • 著者名/発表者名: 澤真尚、宮崎翔太郎、森本浩之、大嶋孝志
  • 学会等名: 日本薬学会第138年会
• [学会発表] 新規BINOLリン酸触媒を用いた窒素上無保護のα-ケチミノエステルに対する直接的触媒的不斉Friedel-Cra1sアルキル化反応の開発 (2017)
  • 著者名/発表者名: ◯米嵜 凌平、近藤 優太、澤 真尚、森崎 一宏、森本 浩之、大嶋 孝志
  • 学会等名: 日本薬学会第137年会
  • 発表場所: 仙台国際センター、東北大学川内キャンパス（宮城）
  • 年月日: 2017-03-24
• [学会発表] 窒素上無保護のα-ketiminoesterに対する直接的触媒的不斉Mannich反応の開発 (2017)
  • 著者名/発表者名: ◯澤真尚、森崎一宏、近藤優太、森本浩之、大嶋孝志
  • 学会等名: 日本薬学会第137年会
  • 発表場所: 仙台国際センター、東北大学川内キャンパス（宮城）
  • 年月日: 2017-03-24
• [学会発表] N無保護トリフルオロメチルケチミンに対する直接的触媒的アルキニル化反応 (2017)
  • 著者名/発表者名: ◯森崎一宏、近藤優太、森本浩之、大嶋孝志
  • 学会等名: 日本薬学会第137年会
  • 発表場所: 仙台国際センター、東北大学川内キャンパス（宮城）
  • 年月日: 2017-03-24
• [学会発表] Construction of Tetrasubstituted Carbon Stereocenters via Direct Catalytic Nucleophilic Addition to Ketimines (2017)
  • 著者名/発表者名: ◯Hiroyuki Morimoto,1 Kazuhiro Morisaki,1 Masanao Sawa,1 Ryohei Yonesaki,1 Yuta Kondo,1 Kazushi Mashima,2 Takashi Ohshima1
  • 学会等名: 日本化学会第97春季年会
  • 発表場所: 慶應義塾大学 日吉キャンパス（横浜）
  • 年月日: 2017-03-16
• [学会発表] 窒素上無保護のケチミンに対する直接的触媒的アルキニル化反応の開発 (2017)
  • 著者名/発表者名: 森本浩之、森崎一宏、大嶋孝志
  • 学会等名: 第３回 新学術領域研究「中分子戦略」若手シンポジウム
  • 発表場所: 京都 聖護院 御殿荘
  • 年月日: 2017-03-07
• [学会発表] 窒素上無保護のケチミンに対する直接的触媒的不斉Mannich反応の開発 (2017)
  • 著者名/発表者名: 澤真尚、森崎一宏、近藤優太、森本浩之、大嶋孝志
  • 学会等名: 第15回次世代を担う有機化学シンポジウム
• [学会発表] 窒素上無保護のケチミンに対する直接的触媒的不斉Mannich反応の開発 (2017)
  • 著者名/発表者名: 澤真尚、森崎一宏、近藤優太、森本浩之、大嶋孝志
  • 学会等名: 第27回万有福岡シンポジウム
• [学会発表] 新規BINOLリン酸触媒を用いた窒素上無保護のα-ケチミノエステルに対する直接的触媒的不斉Friedel-Craftsアルキル化反応の開発 (2017)
  • 著者名/発表者名: 米嵜 凌平、近藤 優太、澤 真尚、森崎 一宏、森本 浩之、大嶋 孝志
  • 学会等名: 第111回有機合成シンポジウム2017年【春】
• [学会発表] 窒素上無保護のケチミンに対する直接的触媒的不斉Mannich反応の開発 (2017)
  • 著者名/発表者名: 澤真尚、森崎一宏、近藤優太、森本浩之、大嶋孝志
  • 学会等名: 第29回万有札幌シンポジウム
  • 招待講演
• [学会発表] 新規BINOL リン酸触媒を用いた窒素上無保護のα-ケチミノエステルに対する直接的触媒的不斉Friedel-Crafts アルキル化反応の開発 (2017)
  • 著者名/発表者名: 米嵜凌平、近藤優太、澤真尚、森崎一宏、森本浩之、大嶋孝志
  • 学会等名: 第54回化学関連支部合同九州大会
• [学会発表] Novel C1-Symmetric BINOL Phosphoric Acid-Catalyzed Direct Catalytic Enantioselective Friedel-Crafts Alkylation to N-Unprotected α-Ketiminoester (2017)
  • 著者名/発表者名: Ryohei Yonesaki, Yuta Kondo, Masanao Sawa, Kazuhiro Morisaki, Hiroyuki Morimoto, Takashi Ohshima
  • 学会等名: 29th The International Symposium on Chirality
  • 国際学会
• [学会発表] Direct Catalytic Asymmetric Mannich-type Reaction of N-Unprotected Ketimines (2017)
  • 著者名/発表者名: Masanao Sawa, Kazuhiro Morisaki, Yuta Kondo, Hiroyuki Morimoto, Takashi Ohshima
  • 学会等名: 8th International Conference on Green and Sustainable Chemistry
  • 国際学会
• [学会発表] 新規BINOL リン酸触媒を用いた窒素上無保護のα-ケチミノエステルに対する直接的触媒的不斉Friedel-Crafts アルキル化反応の開発 (2017)
  • 著者名/発表者名: 近藤優太、米嵜凌平、澤真尚、森崎一宏、森本浩之、大嶋孝志
  • 学会等名: 第29回若手研究者のためのセミナー
  • 招待講演
• [学会発表] Boronic Acid-Accelerated Multicomponent Reactions for the Synthesis of α- Substituted Indole-3-acetic Acids (2017)
  • 著者名/発表者名: Amrita Das, Kenji Watanabe, Hiroyuki Morimoto, and Takashi Ohshima
  • 学会等名: 第64回有機金属化学討論会
• [学会発表] 新規BINOL リン酸触媒を用いた窒素上無保護のα-ケチミノエステルに対する直接的触媒的不斉Friedel-Crafts アルキル化反応の開発 (2017)
  • 著者名/発表者名: 近藤優太、米嵜凌平、澤真尚、森崎一宏、森本浩之、大嶋孝志
  • 学会等名: 第34回有機合成化学セミナー
• [学会発表] 新規キラルリン酸触媒による窒素上無保護α-ケチミノエステルへの直接的不斉Friedel-Crafts反応の開発 (2017)
  • 著者名/発表者名: 米嵜 凌平、近藤 優太、Akkad Walaa、澤 真尚、森崎 一宏、森本 浩之、大嶋 孝志
  • 学会等名: 第47回複素環化学討論会
• [学会発表] A Greener Way for Catalytic Construction of Tetrasubstituted Chiral Carbon Stereocenters. (2016)
  • 著者名/発表者名: Hiroyuki Morimoto
  • 学会等名: Invited Presentation at Nanyang Technological University, Singapore
  • 発表場所: Nanyang Technological University, Singapore
  • 年月日: 2016-12-05
  • 招待講演
• [学会発表] 新規BINOLリン酸触媒を用いた窒素上無保護のα-ケチミノエステルに対する直接的触媒的不斉Friedel-Craftsアルキル化反応の開発 (2016)
  • 著者名/発表者名: ◯米嵜凌平、近藤優太、澤真尚、森崎一宏、森本浩之、大嶋孝志
  • 学会等名: 第33回日本薬学会九州支部大会
  • 発表場所: 鹿児島大学（鹿児島）
  • 年月日: 2016-12-03
• [学会発表] α－ケチミノエステルおよび無保護ケチミンに対する直接的触媒的アルキニル化反応の開発 (2016)
  • 著者名/発表者名: ◯森本浩之1、森崎一宏1、澤真尚1、米嵜凌平1、真島和志2、大嶋孝志1
  • 学会等名: 第42回反応と合成の進歩シンポジウム
  • 発表場所: 静岡市清水文化会館マリナート（静岡）
  • 年月日: 2016-11-07
• [学会発表] Zn-Catalyzed Direct Alkynylation of N-Unprotected Trifluoromethyl Ketimines (2016)
  • 著者名/発表者名: ◯Takashi Ohshima
  • 学会等名: The11th International Conference on Cutting-edge Organic Chemistry in Asia (ICCEOCA-11)
  • 発表場所: KAIST, Daejeon, Korea
  • 年月日: 2016-10-27
  • 国際学会
• [学会発表] Zn-Catalyzed Direct Alkynylation of N-Unprotected Trifluoromethyl Ketimines (2016)
  • 著者名/発表者名: ◯Kazuhiro Morisaki, Hiroyuki Morimoto, Takashi Ohshima
  • 学会等名: The 6th Junior International Conference on Cutting-edge Organic Chemistry in Asia (6th Junior ICCEOCA)
  • 発表場所: Chikushi campus of Kyushu University, Fukuoka, Japan
  • 年月日: 2016-10-24
  • 国際学会
• [学会発表] 亜鉛触媒によるN無保護トリフルオロメチルケトイミンに対する直接的アルキニル化反応 (2016)
  • 著者名/発表者名: ◯森崎一宏、森本浩之、大嶋孝志
  • 学会等名: 第63回有機金属化学討論会
  • 発表場所: 早稲田大学西早稲田キャンパス（東京）
  • 年月日: 2016-09-14
• [学会発表] ロジウム触媒を用いたケチミンに対する直接的触媒的不斉アルキニ ル化反応の反応機構解析及びに基質一般性の拡大 (2016)
  • 著者名/発表者名: ◯米嵜凌平、森崎一宏、澤真尚、森本浩之、真島和志、大嶋孝志
  • 学会等名: 第33回有機合成化学セミナー
  • 発表場所: ヒルトンニセコビレッジ（北海道）
  • 年月日: 2016-09-06
• [学会発表] Development and mechanistic studies of Rh-catalyzed direct enantioselective alkynylation of α-ketiminoesters (2016)
  • 著者名/発表者名: ◯Kazuhiro Morisaki, Hiroyuki Morimoto, Takashi Ohshima
  • 学会等名: 252nd American Chemical Society National Meeting & Exposition
  • 発表場所: Pennsylvania Convention Center, USA
  • 年月日: 2016-08-21
  • 国際学会
• [学会発表] Direct Catalytic Asymmetric Nucleophilic Addition of Ketimines (2016)
  • 著者名/発表者名: ◯Sawa Masanao
  • 学会等名: 野依フォーラム若手育成塾
  • 発表場所: 名古屋大学野依記念館（愛知）
  • 年月日: 2016-07-21
• [学会発表] ロジウム触媒によるα-ケチミノエステルに対する直接的触媒的不斉アルキニル化反応の反応機構解析 (2016)
  • 著者名/発表者名: ◯森崎一宏、澤真尚、米嵜凌平、森本浩之、真島和志、大嶋孝志
  • 学会等名: 第49回 有機金属若手の会 夏の学校
  • 発表場所: 東海大学嬬恋高原研修センター（群馬）
  • 年月日: 2016-07-11
• [学会発表] Direct Catalytic Asymmetric Alkynylation of Ketimines (2016)
  • 著者名/発表者名: ◯Sawa Masanao1、Morisaki Kazuhiro1、Yonesaki Ryohei1、Morimoto Hiroyuki1、Mashima Kazushi2、Ohshima Takashi1
  • 学会等名: Molecular Chirality Asia 2016
  • 発表場所: Knowledge Capital Congres Convention Center, Osaka, Japan
  • 年月日: 2016-04-20
  • 国際学会
• [学会発表] Direct Catalytic Enantioselective Alkynylation of Ketimines (2015)
  • 著者名/発表者名: ◯Kazuhiro Morisaki, Masanao Sawa, Ryohei Yonesaki, Jun-ya Nomaguchi, Yousuke Takeuchi, Hiroyuki Morimoto, Kazushi Mashima, Takashi Ohshima （九州大学大学院薬学研究院、大阪大学基礎工学研究科）
  • 学会等名: The 5th Junior International Conference on Cutting-edge Organic Chemistry in Asia (5th Junior ICCEOCA)
  • 発表場所: National Taiwan Normal University, Taiwan
  • 年月日: 2015-10-30
  • 国際学会
• [学会発表] ロジウム触媒を用いたケチミンに対する直接的触媒的不斉アルキニル化反応の開発 (2015)
  • 著者名/発表者名: ◯米嵜 凌平１、森崎 一宏１、澤 真尚1、森本 浩之1、真島 和志2、大嶋 孝志1（1.九州大学大学院薬学研究院 2.大阪大学基礎工学研究科）
  • 学会等名: 第48回 有機金属若手の会 夏の学校
  • 発表場所: 滋賀県高島市白浜荘（滋賀）
  • 年月日: 2015-07-13
• [学会発表] Direct Catalytic Asymmetric Alkynylation of Ketimines (2015)
  • 著者名/発表者名: ◯Sawa Masanao1, Morisaki Kazuhiro1, Yonesaki Ryohei1, Morimoto Hiroyuki1, Mashima Kazushi2, Ohshima Takashi1 （1.九州大学大学院薬学研究院 2.大阪大学大学院基礎工学研究科 ）
  • 学会等名: 7th International Conference on Green and Sustainable Chemistry - 4th JACI-GSC Symposium（第4回 JACI/GSCシンポジウム）
  • 発表場所: 一橋大学（東京）
  • 年月日: 2015-07-05
  • 国際学会
• [学会発表] ロジウム触媒を用いたケチミンに対する直接的触媒的不斉アルキニル化反応の開発 (2015)
  • 著者名/発表者名: ◯米嵜 凌平１、森崎 一宏１、澤 真尚1、森本 浩之1、真島 和志2、大嶋 孝志1（1.九州大学大学院薬学研究院 2.大阪大学基礎工学研究科）
  • 学会等名: 第52回化学関連支部合同九州大会
  • 発表場所: 北九州国際会議場（福岡）
  • 年月日: 2015-06-27
• [学会発表] ロジウム触媒を用いたα-ケチミノエステルに対する直接的触媒的不斉アルキニル化反応の開発 (2015)
  • 著者名/発表者名: ◯森崎一宏1、澤真尚1、森本浩之1、米嵜凌平1、野間口順哉1、竹内洋介2、真島和志2、大嶋孝志1（九州大学大学院薬学研究院1、大阪大学基礎工学研究科）
  • 学会等名: 第13回次世代を担う有機化学シンポジウム
  • 発表場所: 立命館大学 琵琶湖・くさつキャンパス（滋賀県草津市）
  • 年月日: 2015-05-22
• [学会発表] ロジウム触媒を用いたケチミンに対する直接的触媒的不斉アルキニル化反応の開発 (2015)
  • 著者名/発表者名: ◯米嵜 凌平、森崎 一宏、澤 真尚、森本 浩之、真島 和志、大嶋 孝志（九州大学大学院薬学研究院、大阪大学基礎工学研究科）
  • 学会等名: 第27回若手研究者のためのセミナー
  • 発表場所: 九州大学コラボステーションI（福岡）
• [学会発表] α-ケチミノエステルに対する直接的触媒的不斉アルキニル化反応の開発 (2015)
  • 著者名/発表者名: ◯森崎一宏1、澤真尚1、米崎凌平1、森本浩之1、真島和志2、大嶋孝志1（九州大学大学院薬学研究院1、大阪大学大学院基礎工学研究科2）
  • 学会等名: 第16回創薬リサーチコア研究会／第15回薬学研究院若手セミナー
  • 発表場所: 九州大学コラボステーションI（福岡）
• [備考] 九州大学 研究者情報
  • URL: http://hyoka.ofc.kyushu-u.ac.jp/search/details/K003794/index.html
• [備考] Hiroyuki Morimoto ― Kyushu University
  • URL: https://kyushu-u.pure.elsevier.com/en/persons/hiroyuki-morimoto
• [備考] Hiroyuki Morimoto ORCID
  • URL: http://orcid.org/0000-0003-4172-2598
• [備考] 森本 浩之 講師
  • URL: http://green.phar.kyushu-u.ac.jp/member/morimoto.html
• [備考] Hiroyuki Morimoto H-4108-2011 - ResearcherID.com
  • URL: http://www.researcherid.com/rid/H-4108-2011
• [備考] 九州大学 研究者情報
  • URL: http://hyoka.ofc.kyushu-u.ac.jp/search/details/K003794/
• [備考] 研究内容
  • URL: http://green.phar.kyushu-u.ac.jp/research/index.html
• [備考] 森本浩之講師
  • URL: http://green.phar.kyushu-u.ac.jp/member/morimoto.html
• [備考] 森本 浩之助教
  • URL: http://green.phar.kyushu-u.ac.jp/member/morimoto.html