多重結合をもつアルコキシイミン類の高原子効率的多段階連続反応の開発

• 研究課題/領域番号: 15K07877
• 研究種目: 基盤研究(C)
• 配分区分: 基金
• 応募区分: 一般
• 研究分野: 化学系薬学
• 研究機関: 神戸薬科大学
• 研究代表者: 上田 昌史 神戸薬科大学, 薬学部, 准教授 (00340935)
• 研究期間 (年度): 2015-04-01 – 2018-03-31
• 研究課題ステータス: 完了 (2017年度)
• 配分額: 4,810千円 (直接経費: 3,700千円、間接経費: 1,110千円); 2017年度: 1,430千円 (直接経費: 1,100千円、間接経費: 330千円); 2016年度: 1,430千円 (直接経費: 1,100千円、間接経費: 330千円); 2015年度: 1,950千円 (直接経費: 1,500千円、間接経費: 450千円)
• キーワード: イソキサゾール / イソキサゾリジン / インドール / 金触媒 / 閉環反応 / 転位反応 / Fischer型インドール合成 / ハロ環化 / 付加環化反応 / 架橋型複素環 / ドミノ反応 / アルキン / アルコシキイミン / 共役ヒドラゾン / ヨウ化t-ブチル / インドール合成

研究成果の概要

ヘテロ環化合物の効率的な新規合成法の開発を目指して、多段階連続反応の開発研究を行った。まず、アルキンをもつN-アルコキシイミンおよびN-アルコキシアミドの金触媒による閉環反応と、転位反応や付加環化反応が連続するドミノ型反応を開発し、3-ヒドロキシイソキサゾール類および架橋型イソキサゾリジンの合成法を確立した。また、共役ヒドラゾンの還元反応とFischer型インドール合成が連続する反応を行うことによって、インドール類の新規合成法を開発した。

研究成果

• [雑誌論文] Triphosgene-Mediated Chlorolactamization and Aminolactamization of Homoallylic Amines (2017)
  • 著者名/発表者名: Yuika Nishida, Norihiko Takeda, Okiko Miyata, and Masafumi Ueda
  • 雑誌名: Heterocycles 巻: 95 号: 2 ページ: 787-798
  • DOI: 10.3987/com-16-s(s)42
  • 査読あり
• [雑誌論文] Regiodivergent Chlorine Atom-transfer Ring-opening Reaction of Trichloromethylcyclopropanes (2017)
  • 著者名/発表者名: Nobuyoshi Doi, Norihiko Takeda, Okiko Miyata and Masafumi Ueda
  • 雑誌名: Eur. J. Org. Chem. 巻: 2017 号: 25 ページ: 3652-3657
  • DOI: 10.1002/ejoc.201700567
  • 査読あり
• [雑誌論文] Nucleophilic Arylation of N,O-Ketene Acetals with Triaryl Aluminum Reagents: Access to α-Aryl Amides through an Umpolung Process (2017)
  • 著者名/発表者名: Takeda Norihiko、Futaki Erika、Kobori Yukiko、Ueda Masafumi、Miyata Okiko
  • 雑誌名: Angew. Chem. Int. Ed. 巻: 56 号: 51 ページ: 16342-16346
  • DOI: 10.1002/anie.201708665
  • 査読あり
• [雑誌論文] Gold-Catalyzed [3+2]/Retro-[3+2]/[3+2] Cycloaddition Cascade Reaction of N-Alkoxyazomethine Ylides (2017)
  • 著者名/発表者名: Shoichi Sugita, Norihiko Takeda, Norimitsu Tohnai, Mikiji Miyata, Okiko Miyata and Masafumi Ueda
  • 雑誌名: Angew. Chem. Int. Ed. 巻: 56 号: 9 ページ: 2469-2469
  • DOI: 10.1002/anie.201611816
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Gold-catalyzed Sequential Cyclization/rearrangement Reaction of O-Allyl Hydroxamates: Atom Economical Synthesis of 3-Hydroxyisoxazoles (2016)
  • 著者名/発表者名: Shoichi Sugita, Masafumi Ueda, Nobuyoshi Doi, Norihiko Takeda and Okiko Miyata
  • 雑誌名: Tetrahedron Lett. 巻: 57 号: 16 ページ: 1786-1789
  • DOI: 10.1016/j.tetlet.2016.03.032
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Regiodivergent Ring-Opening Reaction of Trichloromethylcyclopropane Carboxylates (2016)
  • 著者名/発表者名: Nobuyoshi Doi, Norihiko Takeda, Okiko Miyata and Masafumi Ueda
  • 雑誌名: J. Org. Chem. 巻: 81 号: 17 ページ: 7855-7861
  • DOI: 10.1021/acs.joc.6b01508
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Dimethylzinc-mediated Chlorolactamization of Homoallylic Amines with Chloroform. (2016)
  • 著者名/発表者名: Yuika Nishida, Masafumi Ueda, Masataka Hayashi, Norihiko Takeda, Okiko Miyata.
  • 雑誌名: Eur. J. Org. Chem. 巻: - 号: 1 ページ: 22-25
  • DOI: 10.1002/ejoc.201501241
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] tert-Butyl Iodide-Mediated Reductive Fischer Indolization of Conjugated Hydrazones. (2016)
  • 著者名/発表者名: Yuta Ito, Masafumi Ueda, Norihiko Takeda, Okiko Miyata.
  • 雑誌名: Chem. Eur. J 巻: 22 号: 8 ページ: 2616-2619
  • DOI: 10.1002/chem.201504010
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [学会発表] 窒素原子上にヘテロ原子をもつイミンおよびアミドの特性を活用したヘテロ環合成 (2018)
  • 著者名/発表者名: 上田 昌史
  • 学会等名: ヘテロ原子部会第３回懇話会
  • 招待講演
• [学会発表] Aminocarbonylation of homoallylic amines with chloroform (2017)
  • 著者名/発表者名: Masafumi Ueda, Yuika Nishida, Norihiko Takeda, Okiko, Miyata
  • 学会等名: 18th Tetrahedron Symposium
  • 国際学会
• [学会発表] 共役ヒドラゾンの求核性を利用したインドール類およびピラゾール類の合成 (2017)
  • 著者名/発表者名: 上田 昌史、伊藤 勇太、野久保 名菜恵、八幡 茉由、武田 紀彦、宮田 興子
  • 学会等名: 第47回複素環化学討論会
• [学会発表] N－アルコキシプロピルアミド類の閉環反応を基盤とするイソキサゾール合成 (2016)
  • 著者名/発表者名: 杉田翔一、武田紀彦、宮田興子、上田昌史
  • 学会等名: 第46回複素環化学討論会
  • 発表場所: 金沢
  • 年月日: 2016-09-26
• [学会発表] クロロホルムをホスゲン等価体として用いるラクタム化およびカルバモイル化反応の開発 (2016)
  • 著者名/発表者名: 西田唯香、武田紀彦、松野研司、宮田興子、上田昌史
  • 学会等名: 第36回有機合成若手セミナー
  • 発表場所: 京都
  • 年月日: 2016-08-06
• [学会発表] Gold-catalyzed cyclization-rearrangement reaction for the synthesis of 3-hydroxyisoxazoles (2016)
  • 著者名/発表者名: Shoichi Sugita, Masafumi Ueda, Norihiko Takeda, Okiko Miyata
  • 学会等名: 17th Tetrahedron Symposium
  • 発表場所: Sitges
  • 年月日: 2016-06-30
  • 国際学会
• [学会発表] Gold-catalyzed sequential [3+2]/retro-[3+2] cycloadditions cascade of N-alkoxyazomethine ylide (2016)
  • 著者名/発表者名: Masafumi Ueda, Shoichi Sugita, Norihiko Takeda, Okiko Miyata
  • 学会等名: 17th Tetrahedron Symposium
  • 発表場所: Sitges
  • 年月日: 2016-06-30
  • 国際学会
• [学会発表] ホモアリルアミン類とクロロホルムによる新規ラクタム化反応の開発 (2015)
  • 著者名/発表者名: 上田昌史、西田唯香、河野友紀子、武田紀彦、宮田興子
  • 学会等名: 第45回複素環化学討論会
  • 発表場所: 東京
  • 年月日: 2015-11-19
• [学会発表] Gold-Catalyzed Generation of N-Alkoxyazometine Ylide and Cycloaddition Cascade (2015)
  • 著者名/発表者名: Masafumi Ueda, Shoichi Sugita, Norihiko Takeda, Okiko Miyata
  • 学会等名: The 13th International Kyoto Conference on New Aspects of Organic Chemistry
  • 発表場所: 京都
  • 年月日: 2015-11-12
  • 国際学会
• [学会発表] ヨウ化水素の特性を利用した共役ヒドラゾンの還元反応の開発とインドール合成への応用 (2015)
  • 著者名/発表者名: 伊藤勇太、上田昌史、武田紀彦、宮田興子
  • 学会等名: 第41回反応と合成の進歩シンポジウム
  • 発表場所: 東大阪
  • 年月日: 2015-10-27