as-インダセンおよび類縁体の合成と物性の解明

• 研究課題/領域番号: 15K13643
• 研究種目: 挑戦的萌芽研究
• 配分区分: 基金
• 研究分野: 有機化学
• 研究機関: 大阪大学
• 研究代表者: 戸部 義人 大阪大学, 基礎工学研究科, 教授 (60127264)
• 研究期間 (年度): 2015-04-01 – 2017-03-31
• 研究課題ステータス: 完了 (2016年度)
• 配分額: 3,900千円 (直接経費: 3,000千円、間接経費: 900千円); 2016年度: 1,950千円 (直接経費: 1,500千円、間接経費: 450千円); 2015年度: 1,950千円 (直接経費: 1,500千円、間接経費: 450千円)
• キーワード: 開殻性一重項分子 / ジラジカル / 反芳香族性 / インダセン

研究成果の概要

（１）速度論的に安定なas‐インダセンの合成のモデル実験として、s‐インダセン誘導体の新合成法の開拓を検討した結果、目的物を得ることに成功した。この新合成法はas‐インダセン誘導体に適用可能であるので、その目処がついた。
（２）チオフェン縮合as‐インダセンの類縁体の合成を目的として、o‐キノジメタン型の異性体を生成したところ、４＋４付加した二量体が得られることを見出しその構造を決定した。かさ高い置換基の導入による速度論的安定化を試みたが目的物の単離に至らなかったことから、本系の安定性の限界を明らかにした。また、二種類のジヒドロ‐o‐キノジメタン型化合物の合成と光学的物性の調査を行った。

研究成果

• [雑誌論文] Fluoreno[2,3-b]fluorene vs Indeno[2,1-b]fluorene: Unusual Relationship between the Number of π Electrons and Excitation Energy in m-Quinodimethane-Type Singlet Diradicaloids (2017)
  • 著者名/発表者名: Hirokazu Miyoshi, Masahito Miki, Shintaro Hirano, Akihiro Shimizu, Ryohei Kishi, Kotaro Fukuda, Daisuke Shiomi, Kazunobu Sato, Takeji Takui, Ichiro Hisaki, Masayoshi Nakano, Yoshito Tobe
  • 雑誌名: J. Org. Chem. 巻: 82 号: 3 ページ: 1380-1388
  • DOI: 10.1021/acs.joc.6b02500
  • 査読あり
• [学会発表] 新奇な電子状態をもつ開殻性一重項分子の合成、構造と物性 (2017)
  • 著者名/発表者名: 戸部義人
  • 学会等名: 新学術領域研究「高次複合光応答分子システムの開拓と学理の構築」第5回公開シンポジウム
  • 発表場所: 大阪大学基礎工学国際棟（豊中市・大阪府）
  • 年月日: 2017-01-20
  • 招待講演
• [学会発表] Indenofluorene Motifs in Singlet Diradicaloids and Tetraradicaloids (2016)
  • 著者名/発表者名: Yoshito Tobe
  • 学会等名: The 70th Fujiwara Seminar
  • 発表場所: THE LUIGANS Spa & Resort（福岡県・福岡市）
  • 年月日: 2016-04-17
  • 招待講演
• [備考] 大阪大学大学院基礎工学研究科・物質創成専攻・未来物質領域・新物質創成講座・機能分子創製グループ
  • URL: http://www.supra.chem.es.osaka-u.ac.jp/publications/
• [備考] 大阪大学大学院基礎工学研究科・物質創成専攻・未来物質領域・新物質創製講座・機能分子創製グループ
  • URL: http://www.supra.chem.es.osaka-u.ac.jp/publications/