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ジアゾ化合物を経由しないメタルカルベンラジカル種の直接的発生法の開拓と合成応用

研究課題

研究課題/領域番号 15K13686
研究種目

挑戦的萌芽研究

配分区分基金
研究分野 合成化学
研究機関北海道大学

研究代表者

松永 茂樹  北海道大学, 薬学研究院, 教授 (50334339)

研究協力者 滋野 大喜  
宮澤 拓  
滝沢 昴嗣  
砂土居 裕太  
佐竹 瞬  
研究期間 (年度) 2015-04-01 – 2018-03-31
研究課題ステータス 完了 (2017年度)
配分額 *注記
4,030千円 (直接経費: 3,100千円、間接経費: 930千円)
2016年度: 1,690千円 (直接経費: 1,300千円、間接経費: 390千円)
2015年度: 2,340千円 (直接経費: 1,800千円、間接経費: 540千円)
キーワード遷移金属触媒 / 遷移金属カルベン / 直接変換 / シクロプロパン / コバルト / ルテニウム / シクロプロパン化
研究成果の概要

爆発性を有するジアゾ化合物を原料として用いること無く、安全性の高い手法で遷移金属カルベン種を発生させる手法の開拓に取組んだ。メチレン炭素からの酸化的な直接発生について種々検討したが、望む結果を得ることはできなかった。一方、ヨードニウムイリドを原料として用いた場合には、モデル反応であるシクロプロパン化が効率よく進行した。そこで、立体制御を実現するための新しい触媒の探索を実施し、結果としてキラルルテニウム2核触媒が最適であるということを見いだした。シクロプロパン体が最高97%のエナンチオ選択性で得られた。

報告書

(4件)
  • 2017 実績報告書   研究成果報告書 ( PDF )
  • 2016 実施状況報告書
  • 2015 実施状況報告書
  • 研究成果

    (6件)

すべて 2017 2016 2015 その他

すべて 学会発表 (5件) (うち国際学会 1件、 招待講演 1件) 備考 (1件)

  • [学会発表] カルボニルイリドの分子間1,3-双極付加環化反応を機軸とするフロンドシンAの触媒的不斉合成研究2017

    • 著者名/発表者名
      滝沢昂嗣、砂土居裕太、穴田仁洋、松永茂樹、橋本俊一
    • 学会等名
      日本薬学会第137年会
    • 発表場所
      東北大学(宮城県・仙台市)
    • 年月日
      2017-03-25
    • 関連する報告書
      2016 実施状況報告書
  • [学会発表] 化学変換における高い原子効率の実現を指向した 第一列遷移金属触媒の設計2017

    • 著者名/発表者名
      松永茂樹
    • 学会等名
      CSJフェスタ
    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] 二核ロジウム(II)カルボキシラート錯体を用いたα-ジアゾエステルの分子内C-H挿入反応の開発2016

    • 著者名/発表者名
      宮澤拓、穴田仁洋、松永茂樹、橋本俊一
    • 学会等名
      第42回反応と合成の進歩シンポジウム
    • 発表場所
      清水文化会館マリナート(静岡県・静岡市)
    • 年月日
      2016-11-07
    • 関連する報告書
      2016 実施状況報告書
  • [学会発表] Enantio- and diastereoselective intramolecular C-H insertion reaction of a-diazoesters catalyzed by chiral dirhodium(II) carboxylates2016

    • 著者名/発表者名
      T. Miyazawa, K. Minami, K. Imai, K. Takeda, M. Anada, S. Matsunaga, S. Hashimoto
    • 学会等名
      T. Miyazawa, K. Minami, K. Imai, K. Takeda, M. Anada, S. Matsunaga, S. Hashimoto
    • 発表場所
      北海道大学(北海道札幌市)
    • 年月日
      2016-01-07
    • 関連する報告書
      2015 実施状況報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Rh(II)カルボキシラート錯体を用いたアリールジアゾアセタートの分子内不斉シクロプロパン化反応2015

    • 著者名/発表者名
      滋野大喜、竹田幸司、穴田仁洋、松永茂樹、橋本俊一
    • 学会等名
      第5回CSJフェスタ
    • 発表場所
      タワーホール船堀(東京都江戸川区)
    • 年月日
      2015-10-13
    • 関連する報告書
      2015 実施状況報告書
  • [備考]

    • URL

      http://www.pharm.hokudai.ac.jp/yakuzou/publication.html

    • 関連する報告書
      2017 実績報告書

URL: 

公開日: 2015-04-16   更新日: 2019-03-29  

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