新規N4およびPNN配位子の卑金属錯体を用いる触媒的不斉水素化反応の開発

• 研究課題/領域番号: 15K13693
• 研究種目: 挑戦的萌芽研究
• 配分区分: 基金
• 研究分野: 合成化学
• 研究機関: 名古屋大学
• 研究代表者: 北村 雅人 名古屋大学, 創薬科学研究科, 教授 (50169885)
• 研究期間 (年度): 2015-04-01 – 2017-03-31
• 研究課題ステータス: 完了 (2016年度)
• 配分額: 4,030千円 (直接経費: 3,100千円、間接経費: 930千円); 2016年度: 1,950千円 (直接経費: 1,500千円、間接経費: 450千円); 2015年度: 2,080千円 (直接経費: 1,600千円、間接経費: 480千円)
• キーワード: 卑金属触媒 / 卑金属 / 不斉水素化

研究成果の概要

光学活性化合物の実用的供給における「触媒的不斉水素化法」の有用性は言うまでもない．ルテニウム触媒を用いる野依不斉水素化を起点に、今では完全反応を実現したとしてよい．この流れの中で，貴金属錯体触媒から卑金属錯体触媒への転換が一つの課題となっている．本研究では，ジホスフィン配位子からの脱却を鍵として，その解決を目指す．独自に開発した窒素系配位子Ph-BINAN-H-PyおよびR-BINAN-Ph-PPh2のルテニウム錯体がケトン類の不斉水素化に高い機能を示すことを起点として，これら配位子をもつ各種卑金属錯体の合成，構造解析をおこない，触媒反応探索の物質基盤を確立した．

研究成果

• [雑誌論文] Enantio- and Diastereoselective Dehydrative “One-Step” Construction of Spirocarbocycles via a Ru/H+-Catalyzed Tsuji-Trost Approach (2017)
  • 著者名/発表者名: Yusuke Suzuki, Namdev Vatmurge, Shinji Tanaka, Masato Kitamura
  • 雑誌名: Chemistry - An Asian Journal 巻: 12 号: 6 ページ: 633-637
  • DOI: 10.1002/asia.201700013
  • 査読あり
• [雑誌論文] Development of an Axially Chiral sp3P/sp3NH/sp2N-Combined Linear Tridentate Ligand―fac-Selective Formation of Ru(II) Complexes and Application to Ketone Hydrogenation
 (2016)
  • 著者名/発表者名: Tomoya Yamamura, Satoshi Nakane, Yuko Nomura, Shinji Tanaka, Masato Kitamura*
  • 雑誌名: Tetrahedron 巻: 未定 号: 26 ページ: 3781-3789
  • DOI: 10.1016/j.tet.2016.02.007
  • 査読あり
• [雑誌論文] Development of a Divergent Synthetic Route to the Erythrina Alkaloids: Asymmetric Syntheses of 8-Oxo-erythrinine, Crystamidine, 8-Oxo-erythraline, and Erythraline (2016)
  • 著者名/発表者名: Hirotatsu Umihara, Tomomi Yoshino, Jun Shimokawa, Masato Kitamura, Tohru Fukuyama
  • 雑誌名: Angewandte Chemie International Edition 巻: 55 号: 24 ページ: 6915-6918
  • DOI: 10.1002/anie.201602650
  • 査読あり
• [雑誌論文] Enantioselective Total Synthesis of (+)-Hinckdentine A via a Catalytic Dearomatization Approach (2016)
  • 著者名/発表者名: Kazuya Douki, Hiroyuki Ono, Tohru Taniguchi, Jun Shimokawa, Masato Kitamura, Tohru Fukuyama
  • 雑誌名: Journal of the American Chemical Society 巻: 138 号: 44 ページ: 14578-14581
  • DOI: 10.1021/jacs.6b10237
  • 査読あり
• [雑誌論文] Development of an axially chiral sp3P/sp3NH/sp2N-combined linear tridentate ligand―fac-Selective formation of Ru(II) complexes and application to ketone hydrogenation (2016)
  • 著者名/発表者名: Yamamura, T.; Nakane, S.; Nomura, Y.; Tanaka, S.; Kitamura, M.
  • 雑誌名: Tetrahedron 巻: 000 ページ: 000-000
  • 査読あり
• [雑誌論文] Stereochemical Stability Differences between Axially Chiral 6-Aryl-substituted Picolinic Esters and Their Benzoic Ester Derivatives: sp2N: vs sp2CH in CH3, C6H5, and CH3O ortho-Substitution Effect (2015)
  • 著者名/発表者名: Tanaka, S.; Suzuki, Y.; Matsushita, M.; Kitamura, M.
  • 雑誌名: Bull. Chem. Soc. Jpn. 巻: 88 ページ: 1726-1734
  • NAID: 130005113802
  • 査読あり
• [雑誌論文] Intramolecular Tsuji-Trost-type Allylation of Carboxylic Acids: Asymmetric Synthesis of Highly π-Allyl Donative Lactones (2015)
  • 著者名/発表者名: Suzuki, Y.; Seki, T.; Tanaka, S.; Kitamura, M.
  • 雑誌名: J. Am. Chem. Soc. 巻: 137 ページ: 9539-9542
  • 査読あり
• [雑誌論文] Catalytic Dehydrogenative N-((Triisopropylsilyl)oxy)carbonyl (Tsoc) Protection of Amines Using iPr3SiH and CO2 (2015)
  • 著者名/発表者名: Tanaka, S.; Yamamura, T.; Nakane, S.; Kitamura, M.
  • 雑誌名: Chem. Commun. 巻: 51 ページ: 13110-13112
  • 査読あり
• [雑誌論文] Mechanism of Asymmetric Hydrogenation of Aromatic Ketones Catalyzed by a Combined System of Ru(π-CH2C(CH3)CH2)2(cod) and the Chiral sp2N/sp3NH Hybrid Linear N4 Ligand Ph-BINAN-H-Py (2015)
  • 著者名/発表者名: Nakatsuka, H.; Yamamura, T.; Shuto, Y.; Tanaka, S.; Yoshimura, M.; Kitamura, M.
  • 雑誌名: J. Am. Chem. Soc. 巻: 137 ページ: 8138-8149
  • 査読あり
• [雑誌論文] Soft Ruthenium and Hard Bronsted Acid Combined Catalyst for Efficient Cleavage of Allyloxy Bonds. Application to Protecting Group Chemistry (2015)
  • 著者名/発表者名: Tanaka, S.; Suzuki, Y.; Saburi, H.; Kitamura, M.
  • 雑誌名: Tetrahedron 巻: 71 ページ: 6559-6568
  • 査読あり
• [雑誌論文] Donor-Acceptor Bifunctional Molecular Catalyst: Its Development, Application, and Analysis, (2015)
  • 著者名/発表者名: Kitamura, M.; Tanaka, S.; Yoshimura, M.
  • 雑誌名: J. Synth. Org. Chem., Jpn. 巻: 73 ページ: 690-700
  • NAID: 130005093742
  • 査読あり
• [学会発表] ビスアミジン型sp2N系二座配位子の開発 (2016)
  • 著者名/発表者名: 北村雅人
  • 学会等名: 講演会
  • 発表場所: 東京工業大学
  • 年月日: 2016-09-18
  • 招待講演
• [学会発表] ヒンクデンチンAの不斉全合成 (2016)
  • 著者名/発表者名: 道木和也、小野裕之、下川 淳、福山 透、北村雅人
  • 学会等名: 第58回天然有機化合物討論会
  • 発表場所: 東北大学
  • 年月日: 2016-09-14
• [学会発表] アリル化・脱アリル化―ルテニウム/ブレンステッド酸 混合触媒― (2016)
  • 著者名/発表者名: 北村雅人
  • 学会等名: 講演会「有機金属化学の大潮流」
  • 発表場所: 分子科学研究所
  • 年月日: 2016-09-02
  • 招待講演