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有機反応における非炭素カチオンへの隣接基関与の存在と一般性

研究課題

研究課題/領域番号 15K14927
研究種目

挑戦的萌芽研究

配分区分基金
研究分野 化学系薬学
研究機関東京大学

研究代表者

大和田 智彦  東京大学, 大学院薬学系研究科(薬学部), 教授 (20177025)

研究協力者 寧 桜唐  
福田 朋也  
尾谷 優子  
池田 博隆  
川幡 正俊  
山口 健太郎  
研究期間 (年度) 2015-04-01 – 2017-03-31
研究課題ステータス 完了 (2016年度)
配分額 *注記
3,770千円 (直接経費: 2,900千円、間接経費: 870千円)
2016年度: 1,170千円 (直接経費: 900千円、間接経費: 270千円)
2015年度: 2,600千円 (直接経費: 2,000千円、間接経費: 600千円)
キーワード隣接基関与 / 窒素カチオン / 転位反応 / タンデムな隣接基 / オキシム / Beckmann転位
研究成果の概要

有機化学反応において、反応中心の近傍にある置換基が一過的な結合を形成して、生成物の構造や立体化学を変更もしくは選択することがあり、隣接基関与と呼ばれている。過去50年にわたりそのような例が集積されてきたが、大部分は、反応中心が炭素カチオンの場合に限られ、他の原子のカチオン中心への隣接基の関与の有無は報告されることがなかった。本研究では炭素カチオン以外の窒素カチオンでも隣接基関与が起きうることを、また隣接基関与が複数の置換基によって協同的に起きることを示した。このような反応性の変更は物質創製として新た変換反応としても活用できる。窒素-ヘテロ原子結合の存在が一般化できた。

報告書

(3件)
  • 2016 実績報告書   研究成果報告書 ( PDF )
  • 2015 実施状況報告書
  • 研究成果

    (10件)

すべて 2017 2016 2015 その他

すべて 雑誌論文 (1件) (うち査読あり 1件、 謝辞記載あり 1件) 学会発表 (6件) 備考 (3件)

  • [雑誌論文] Revisiting Secondary Interactions in Neighboring Group Participation, Exemplified by Reactivity Changes of Iminylium Intermediates2017

    • 著者名/発表者名
      Yingtang Ning, Tomoya Fukuda, Hirotaka Ikeda, Yuko Otani, Masatoshi Kawahata, Kentaro Yamaguchi, and Tomohiko Ohwada
    • 雑誌名

      Organic & Biomolecular Chemistry

      巻: 15 号: 6 ページ: 1381-1392

    • DOI

      10.1039/c6ob02719a

    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [学会発表] 塩基性条件下での2H-azirineのイソオキサゾールへの変換:脱プロトン化経路の関与2017

    • 著者名/発表者名
      寧 桜唐, 尾谷 優子, 大和田 智彦
    • 学会等名
      日本薬学会第137年会
    • 発表場所
      仙台国際センター・東北大学川内地区 宮城県 仙台
    • 年月日
      2017-03-24
    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
  • [学会発表] 並列した隣接基の窒素カチオンへの関与2016

    • 著者名/発表者名
      大和田智彦,寧桜唐,福田朋也,尾谷優子,池田博隆,川幡正俊,山口健太郎
    • 学会等名
      第42回反応と合成の進歩シンポジウム
    • 発表場所
      静岡市清水文化会館マリナート 静岡県清水市
    • 年月日
      2016-11-07
    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
  • [学会発表] sp2-窒素上での求核置換反応による複素環構築反応の研究2016

    • 著者名/発表者名
      寧 桜唐, 福田 朋也, 尾谷 優子, 川幡 正俊, 山口 健太郎2 大和田 智彦
    • 学会等名
      日本薬学会第136年会
    • 発表場所
      パシフィコ横浜(横浜・神奈川県)
    • 年月日
      2016-03-22
    • 関連する報告書
      2015 実施状況報告書
  • [学会発表] ペリ位置換基―イミノカチオン結合形成における構造要求性の検討2016

    • 著者名/発表者名
      福田 朋也, 寧 桜唐, 尾谷 優子, 川幡 正俊, 山口 健太郎, 大和田 智彦
    • 学会等名
      日本薬学会第136年会
    • 発表場所
      パシフィコ横浜(横浜・神奈川県)
    • 年月日
      2016-03-22
    • 関連する報告書
      2015 実施状況報告書
  • [学会発表] オキシム転位選択性の制御:オキシム窒素カチオンの安定化へのへテロ原子の関与2015

    • 著者名/発表者名
      寧桜唐,福田朋也,尾谷優子,川幡正俊,山口健太郎,大和田智彦
    • 学会等名
      第46回 反応と合成の進歩シンポジウム
    • 発表場所
      近畿大学(大阪・大阪府)
    • 年月日
      2015-10-26
    • 関連する報告書
      2015 実施状況報告書
  • [学会発表] オキシム窒素上の新しい結合形成反応:隣接基関与によるイミノカチオンの関与2015

    • 著者名/発表者名
      福田朋也・寧 桜唐・尾谷優子・大和田智彦・川幡正俊・山口健太郎(
    • 学会等名
      第26回基礎有機化学討論会
    • 発表場所
      愛媛大学(松山・愛媛県)
    • 年月日
      2015-09-24
    • 関連する報告書
      2015 実施状況報告書
  • [備考]

    • URL

      http://www.f.u-tokyo.ac.jp/~yakka/activity.html

    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
  • [備考] 研究活動(研究室web page)

    • URL

      http://www.f.u-tokyo.ac.jp/~yakka/activity.html

    • 関連する報告書
      2015 実施状況報告書
  • [備考] 論文紹介(研究室web page)

    • URL

      http://www.f.u-tokyo.ac.jp/~yakka/article.html

    • 関連する報告書
      2015 実施状況報告書

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公開日: 2015-04-16   更新日: 2018-03-22  

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