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ドーマント・アクティブ可逆平衡に基づく高効率直接アリール化重合触媒の開発

研究課題

研究課題/領域番号 15K17855
研究種目

若手研究(B)

配分区分基金
研究分野 合成化学
研究機関京都大学

研究代表者

脇岡 正幸  京都大学, 化学研究所, 助教 (50598844)

研究期間 (年度) 2015-04-01 – 2017-03-31
研究課題ステータス 完了 (2016年度)
配分額 *注記
4,160千円 (直接経費: 3,200千円、間接経費: 960千円)
2016年度: 1,820千円 (直接経費: 1,400千円、間接経費: 420千円)
2015年度: 2,340千円 (直接経費: 1,800千円、間接経費: 540千円)
キーワード直接的アリール化 / パラジウム触媒 / C-H結合切断 / ホモカップリング / π共役系高分子
研究成果の概要

本研究では、π共役系高分子の簡便合成法であるパラジウム触媒直接的アリール化重合 (DArP) において深刻な問題となっているホモカップリングや分岐・架橋の抑制法として、混合配位子触媒を開発した。役割の異なる二種類の配位子を組合せ、その配位子交換の可逆性を利用し、不安定な触媒活性種 (アクティブ種) をより安定なドーマント種に可逆的に変換することで、副反応の抑制を試みた。その結果、配位子としてP(2-MeOC6H4)3とTMEDAを組合せることにより、上述の副反応を効果的に抑制することに成功した。

報告書

(3件)
  • 2016 実績報告書   研究成果報告書 ( PDF )
  • 2015 実施状況報告書
  • 研究成果

    (22件)

すべて 2017 2016 2015

すべて 雑誌論文 (5件) (うち国際共著 1件、 査読あり 5件、 謝辞記載あり 4件) 学会発表 (17件) (うち国際学会 5件、 招待講演 1件)

  • [雑誌論文] Mixed-Ligand Approach to Palladium-Catalyzed Direct Arylation Polymerization: Highly Selective Synthesis of π-Conjugated Polymers with Diketopyrrolopyrrole Units2017

    • 著者名/発表者名
      Masayuki Wakioka, Rina Takahashi, Nobuko Ichihara, and Fumiyuki Ozawa
    • 雑誌名

      Macromolecules

      巻: 50 号: 3 ページ: 927-934

    • DOI

      10.1021/acs.macromol.6b02679

    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Mixed-Ligand Approach to Palladium-Catalyzed Direct Arylation Polymerization: Effective Prevention of Structural Defects Using Diamines2016

    • 著者名/発表者名
      Eisuke Iizuka, Masayuki Wakioka, and Fumiyuki Ozawa
    • 雑誌名

      Macromolecules

      巻: 49 号: 9 ページ: 3310-3317

    • DOI

      10.1021/acs.macromol.6b00441

    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Structural analysis of poly(3-hexylthiophene) prepared via direct heteroarylation polymerization2016

    • 著者名/発表者名
      Jean-Remi Pouliot, Masayuki Wakioka, Fumiyuki Ozawa, Yuning Li, Mario Leclerc
    • 雑誌名

      Macromol. Chem. Phys.

      巻: 217 号: 13 ページ: 1493-1500

    • DOI

      10.1002/macp.201600050

    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] Mixed-Ligand Approach to Palladium-Catalyzed Direct Arylation Polymerization: Synthesis of Donor-Acceptor Polymers with Dithienosilole (DTS) and Thienopyrroledione (TPD) Units2015

    • 著者名/発表者名
      Eisuke Iizuka, Masayuki Wakioka, and Fumiyuki Ozawa
    • 雑誌名

      Macromolecules

      巻: 48 号: 9 ページ: 2989-2993

    • DOI

      10.1021/acs.macromol.5b00526

    • 関連する報告書
      2015 実施状況報告書
    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Synthesis of Donor-Acceptor Polymers Containing Thiazolo[5,4-d]thiazole Units via Palladium-Catalyzed Direct Arylation Polymerization2015

    • 著者名/発表者名
      Masayuki Wakioka, Satoru Ishiki, Fumiyuki Ozawa
    • 雑誌名

      Macromolecules

      巻: 48 号: 22 ページ: 8382-8388

    • DOI

      10.1021/acs.macromol.5b01822

    • 関連する報告書
      2015 実施状況報告書
    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [学会発表] 混合配位子触媒による高選択的直接的アリール化重合:1,2-ジチエニルエテン含有DAポリマーの合成2017

    • 著者名/発表者名
      山下菜摘・脇岡正幸・小澤文幸
    • 学会等名
      日本化学会第97春季年会
    • 発表場所
      慶応義塾大学 日吉キャンパス
    • 年月日
      2017-03-16
    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
  • [学会発表] ESIPT蛍光団を主鎖骨格にもつ近赤外発光π共役高分子の合成2017

    • 著者名/発表者名
      鈴木直弥・脇岡正幸・小澤文幸・山口茂弘
    • 学会等名
      日本化学会第97春季年会
    • 発表場所
      慶応義塾大学 日吉キャンパス
    • 年月日
      2017-03-16
    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
  • [学会発表] 混合配位子触媒による高選択的直接的アリール化重合:2,2’-ビチオフェン含有DAポリマーの合成2017

    • 著者名/発表者名
      森田葉月・脇岡正幸・小澤文幸
    • 学会等名
      日本化学会第97春季年会
    • 発表場所
      慶応義塾大学 日吉キャンパス
    • 年月日
      2017-03-16
    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
  • [学会発表] Mixed-Ligand Approach to Palladium-Catalyzed Direct Arylation Polymerization2016

    • 著者名/発表者名
      Masayuki Wakioka, Eisuke Iizuka, Rina Takahashi, Fumiyuki Ozawa
    • 学会等名
      The 11th SPSJ International Polymer Conference (IPC2016)2016
    • 発表場所
      Fukuoka International Congress Center, Fukuoka
    • 年月日
      2016-12-13
    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] 混合配位子系触媒による高選択的直接的アリール化重合:ジケトピロロピロール含有ポリマーの合成2016

    • 著者名/発表者名
      高橋里奈・脇岡正幸・小澤文幸
    • 学会等名
      第63回有機金属化学討論会
    • 発表場所
      早稲田大学西早稲田キャンパス
    • 年月日
      2016-09-14
    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
  • [学会発表] パラジウム触媒直接的アリール化重合:π共役系高分子の簡便合成法2016

    • 著者名/発表者名
      脇岡正幸
    • 学会等名
      第86回高分子若手研究会[関西]
    • 発表場所
      あうる京北
    • 年月日
      2016-08-06
    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] Mixed-Ligand Approach to Palladium-Catalyzed Direct Arylation Polymerization: Effective Prevention of Structural Defects2016

    • 著者名/発表者名
      Masayuki Wakioka, Eisuke Iizuka, Rina Takahashi and Fumiyuki Ozawa
    • 学会等名
      20th International Symposium on Homogeneous Catalysis (ISHC20)
    • 発表場所
      Kyoto Terrsa, Kyoto
    • 年月日
      2016-07-10
    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] 混合配位子触媒系による高選択的直接的アリール化重合2016

    • 著者名/発表者名
      高橋里奈・飯塚英祐・脇岡正幸・小澤文幸
    • 学会等名
      第5回JACI/GSCシンポジウム
    • 発表場所
      ANAクラウンプラザホテル神戸
    • 年月日
      2016-06-02
    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
  • [学会発表] 混合配位子系触媒による高選択的直接的アリール化重合2016

    • 著者名/発表者名
      脇岡正幸・飯塚英祐・高橋里奈・小澤文幸
    • 学会等名
      第65回高分子学会年次大会
    • 発表場所
      神戸国際会議場
    • 年月日
      2016-05-25
    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
  • [学会発表] 混合配位子触媒系による高選択的直接的アリール化重合: ホモカップリング機構の解明と制御2016

    • 著者名/発表者名
      飯塚英祐・脇岡正幸・小澤文幸
    • 学会等名
      日本化学会第96春季年会
    • 発表場所
      同志社大学 京田辺キャンパス
    • 年月日
      2016-03-24
    • 関連する報告書
      2015 実施状況報告書
  • [学会発表] 直接的アリール化重合によるチアゾロチアゾール含有DAポリマーの合成2016

    • 著者名/発表者名
      脇岡正幸・石木聡・小澤文幸
    • 学会等名
      日本化学会第96春季年会
    • 発表場所
      同志社大学 京田辺キャンパス
    • 年月日
      2016-03-24
    • 関連する報告書
      2015 実施状況報告書
  • [学会発表] 混合配位子触媒系による直接的アリール化重合:ジケトピロロピロール含有DAポリマーの合成2016

    • 著者名/発表者名
      高橋里奈・脇岡正幸・小澤文幸
    • 学会等名
      日本化学会第96春季年会
    • 発表場所
      同志社大学 京田辺キャンパス
    • 年月日
      2016-03-24
    • 関連する報告書
      2015 実施状況報告書
  • [学会発表] Remarkable ligand effect of P(2-MeOC6H4)3 on palladium-catalyzed direct arylation2015

    • 著者名/発表者名
      Masayuki Wakioka, Yuki Nakamura, Montgomery Michelle, Fumiyuki Ozawa
    • 学会等名
      Pacifichem2015
    • 発表場所
      Honolulu, Hawaii, USA
    • 年月日
      2015-12-15
    • 関連する報告書
      2015 実施状況報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Mixed ligand approach to palladium-catalyzed direct arylation polymerization (DArP): Synthesis of DA polymers with diketopyrropyrrole units2015

    • 著者名/発表者名
      Rina Takahashi, Eisuke Iizuka, Masayuki Wakioka and Fumiyuki Ozawa
    • 学会等名
      Pacifichem2015
    • 発表場所
      Honolulu, Hawaii, USA
    • 年月日
      2015-12-15
    • 関連する報告書
      2015 実施状況報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Mixed ligand approach to palladium-catalyzed direct arylation polymerization (DArP): Synthesis of DA polymers with dithienosilole units2015

    • 著者名/発表者名
      Eisuke Iizuka, Masayuki Wakioka and Fumiyuki Ozawa
    • 学会等名
      Pacifichem2015
    • 発表場所
      Honolulu, Hawaii, USA
    • 年月日
      2015-12-15
    • 関連する報告書
      2015 実施状況報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] 混合配位子触媒系による直接的アリール化重合-D-A型π共役系高分子の選択的合成2015

    • 著者名/発表者名
      飯塚英祐・高橋里奈・脇岡正幸・小澤文幸
    • 学会等名
      第116回触媒討論会
    • 発表場所
      三重大学
    • 年月日
      2015-09-16
    • 関連する報告書
      2015 実施状況報告書
  • [学会発表] パラジウム触媒直接的アリール化重合によるチアゾロチアゾール含有 DA ポリマーの合成2015

    • 著者名/発表者名
      脇岡正幸・石木 聡・小澤文幸
    • 学会等名
      第62回有機金属化学討論会
    • 発表場所
      関西大学 千里山キャンパス
    • 年月日
      2015-09-07
    • 関連する報告書
      2015 実施状況報告書

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公開日: 2015-04-16   更新日: 2018-03-22  

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