希土類金属触媒を用いる共役系極性モノマーのヘテロタクチック重合反応の開拓

• 研究課題/領域番号: 15K17866
• 研究種目: 若手研究(B)
• 配分区分: 基金
• 研究分野: 高分子化学
• 研究機関: 長岡技術科学大学
• 研究代表者: 戸田 智之 長岡技術科学大学, 工学研究科, 助教 (60709335)
• 研究期間 (年度): 2015-04-01 – 2017-03-31
• 研究課題ステータス: 完了 (2016年度)
• 配分額: 4,290千円 (直接経費: 3,300千円、間接経費: 990千円); 2016年度: 1,950千円 (直接経費: 1,500千円、間接経費: 450千円); 2015年度: 2,340千円 (直接経費: 1,800千円、間接経費: 540千円)
• キーワード: 希土類金属 / 重合 / メタクリル酸メチル / ヘテロタクチック / 均一系触媒 / ポストメタロセン / 金属触媒 / 錯体 / 配位重合 / 二核錯体

研究成果の概要

希土類金属錯体触媒を用いるメタクリル酸メチルの重合を行い、高度に制御されたヘテロタクチック重合が進行する条件を詳細に調査した。1,2,3,4,5-ペンタメチルシクロペンタジエニル配位子を有するジアルキルルテチウム錯体と助触媒としてトリチルカチオンを0.5mol当量用いる重合系において、効率良くメタクリル酸メチルのヘテロタクチック重合が進行することが明らかになった。またこのシクロペンタジエニル配位子を連結した２核希土類錯体を用いる場合でも、高ヘテロタクチック重合が進行することが見出された。

研究成果

• [雑誌論文] Enantio- and Stereoselective Cyclopolymerization of Hexa-1,5-diene Catalyzed by Zirconium Complexes Possessing Optically Active Bis(phenolato) Ligands (2016)
  • 著者名/発表者名: Norio Nakata, Takanori Watanabe, Tomoyuki Toda, Akihiko Ishii
  • 雑誌名: Macromolecular Rapid Communications 巻: 37 号: 22 ページ: 1820-1824
  • DOI: 10.1002/marc.201600351
  • 査読あり
• [雑誌論文] Highly Active and Isospecific Styrene Polymerization Catalyzed by Zirconium Complexes Bearing Aryl-substituted [OSSO]-Type Bis(phenolate) Ligands (2016)
  • 著者名/発表者名: N. Nakata, T. Toda, Y. Saito, T. Watanabe, A. Ishii
  • 雑誌名: Polymers 巻: 8 号: 2 ページ: 31-31
  • DOI: 10.3390/polym8020031
  • 査読あり / オープンアクセス
• [雑誌論文] Extremely active α-olefin polymerization and copolymerization with ethylene catalyzed by a dMAO-activated zirconium(IV) dichloro complex having an [OSSO]-type ligand (2015)
  • 著者名/発表者名: T. Toda, N. Nakata, T. Matsuo, A. Ishii
  • 雑誌名: RSC Adv. 巻: 5 号: 108 ページ: 88826-88831
  • DOI: 10.1039/c5ra20846g
  • 査読あり
• [学会発表] 配位重合およびアニオン重合によって得たポリ（2-ヘキシル[3]デンドラレン）のミクロ構造 (2017)
  • 著者名/発表者名: 高村祐貴、戸田智之、宮正光、竹中克彦
  • 学会等名: 第66回高分子学会年次大会
  • 発表場所: 幕張メッセ
  • 年月日: 2017-05-29
• [学会発表] ビスインドリル配位子を持つチタン錯体によるエチレン重合活性 (2017)
  • 著者名/発表者名: 葛西侑毅、戸田智之、西井圭、岡崎雅明、太田俊
  • 学会等名: 第66回高分子学会年次大会
  • 発表場所: 幕張メッセ
  • 年月日: 2017-05-29
• [学会発表] 単純な希土類塩化物触媒系によるイソプレンのcis-1,4-選択的重合 (2017)
  • 著者名/発表者名: 松本享典、太田俊、戸田智之、西井圭
  • 学会等名: 日本化学会第97春季年会
  • 発表場所: 慶應義塾大学
  • 年月日: 2017-03-16
• [学会発表] 希土類塩化物を用いた触媒系によるイソプレンの cis-1,4-特異性重合 (2016)
  • 著者名/発表者名: 松本享典、三浦周、太田俊、戸田智之、西井圭
  • 学会等名: 第6回CSJ化学フェスタ2016
  • 発表場所: タワーホール船掘
  • 年月日: 2016-11-14
• [学会発表] 2-(3-(N-tert-ジブチルイミノ)フェニル)-1,3-ブタジエンのラジカル重合挙動 (2016)
  • 著者名/発表者名: 劉文哲、宮正光、戸田智之、竹中克彦
  • 学会等名: 第65回高分子北陸支部研究発表会
  • 発表場所: 福井大学工学部
  • 年月日: 2016-11-12
• [学会発表] 末端にN,N -ジブチルアクリルアミドセグメントを有するブロック共重合体の合成 (2016)
  • 著者名/発表者名: 大城穂高、宮正光、戸田智之、竹中克彦
  • 学会等名: 第65回高分子北陸支部研究発表会
  • 発表場所: 福井大学工学部
  • 年月日: 2016-11-12
• [学会発表] 1,3-ジオキソラン環および N-アルキルイミノ基を有する 2-フェニル-1,3-ブタジエン類のアニオン重合 (2016)
  • 著者名/発表者名: 竹中克彦、戸田智之、宮正光
  • 学会等名: 第65回高分子討論会
  • 発表場所: 神奈川大学
  • 年月日: 2016-09-14
• [学会発表] 2位にアリール基、アルキル基、トリメチルシリル基を有する[3]デンドラレン類のアニオン重合 (2016)
  • 著者名/発表者名: 高村祐貴、戸田智之、宮正光、竹中克彦
  • 学会等名: 第65回高分子討論会
  • 発表場所: 神奈川大学
  • 年月日: 2016-09-14
• [学会発表] 2-(3-(N-イソプロピルイミノ)フェニル)[3]デンドラレンのアニオン重合 (2016)
  • 著者名/発表者名: 村上純祈、戸田智之、宮正光、竹中克彦
  • 学会等名: 第65回高分子学会年次大会
  • 発表場所: 神戸国際会議場・神戸国際展示場
  • 年月日: 2016-05-25
• [学会発表] 2-フェニル[3]デンドラレンのラジカル重合 (2016)
  • 著者名/発表者名: 丸山貴史、戸田智之、宮正光、竹中克彦
  • 学会等名: 第65回高分子学会年次大会
  • 発表場所: 神戸国際会議場・神戸国際展示場
  • 年月日: 2016-05-25
• [学会発表] 希土類塩化物を用いた三成分触媒によるイソプレンの cis-1,4-特異性重合 (2016)
  • 著者名/発表者名: 松本享典、三浦周、太田俊、戸田智之、西井圭
  • 学会等名: 第2回北関東磐越地区化学技術フォーラム
  • 発表場所: 小山市立生涯学習センター
• [学会発表] パラジウム触媒による一酸化炭素挿入反応を利用した脂肪族不飽和ポリエステルの合成 (2015)
  • 著者名/発表者名: 戸田 智之、竹中 克彦
  • 学会等名: 第70回記念有機合成化学協会関東支部シンポジウムー新潟（長岡）シンポジウムー
  • 発表場所: 長岡工業高等専門学校（新潟）
  • 年月日: 2015-11-21
  • 招待講演
• [学会発表] 2-フェニル[3]デンドラレンへのカルバニオンの求核付加反応におけるregio選択性 (2015)
  • 著者名/発表者名: 高村 祐樹、戸田 智之、宮 正光、竹中 克彦
  • 学会等名: 第70回記念有機合成化学協会関東支部シンポジウムー新潟（長岡）シンポジウムー
  • 発表場所: 長岡工業高等専門学校（新潟）
  • 年月日: 2015-11-21
• [学会発表] 一酸化炭素を鍵物質とした脂肪族不飽和ポリエステルの合成 (2015)
  • 著者名/発表者名: 原 健太郎、宮 正光、戸田 智之、竹中 克彦
  • 学会等名: 第64回高分子学会北陸支部研究発表会
  • 発表場所: 石川ハイテクセンター（石川）
  • 年月日: 2015-11-14
• [学会発表] アセタールで保護した官能基を有するフェニルブタジエン誘導体のアニオン重合 (2015)
  • 著者名/発表者名: 佐々木 健登、宮 正光、戸田 智之、竹中 克彦
  • 学会等名: 第64回高分子学会北陸支部研究発表会
  • 発表場所: 石川ハイテクセンター（石川）
  • 年月日: 2015-11-14
• [学会発表] N－イソプロピルイミノフェニル基を有する1,3-ブタジエン誘導体のアニオン重合 (2015)
  • 著者名/発表者名: 加藤 悠太、宮 正光、戸田 智之、竹中 克彦
  • 学会等名: 第64回高分子学会北陸支部研究発表会
  • 発表場所: 石川ハイテクセンター（石川）
  • 年月日: 2015-11-14
• [学会発表] Anionic Polymerization of 2-Phenyl[3]dendralene (2015)
  • 著者名/発表者名: T. Toda, K. Takenaka, Y. Takamura, M. Miya
  • 学会等名: International Science & Nature Congress 2015
  • 発表場所: Kuala Lumpur、Malaysia
  • 年月日: 2015-09-21
  • 国際学会 / 招待講演
• [学会発表] Free-Radical Polymerization of 1,3-Butadiene Derivatives Containing Dialkyl Phosphonate Function (2015)
  • 著者名/発表者名: K. Takenaka, T. Toda, M. Miya, M. Arimoto, Y. Kobayashi
  • 学会等名: International Science & Nature Congress 2015
  • 発表場所: Kuala Lumpur、Malaysia
  • 年月日: 2015-09-21
  • 国際学会 / 招待講演
• [学会発表] 2-ヘキシル[3]デンドラレンのアニオン重合における溶媒効果 (2015)
  • 著者名/発表者名: 高村 祐樹、竹中 克彦、戸田 智之、竹下 宏樹、宮 正光、塩見 友雄
  • 学会等名: 第64回高分子学会年次大会
  • 発表場所: 札幌コンベンションセンター（北海道）
  • 年月日: 2015-05-27
• [学会発表] [4]デンドラレンのアニオン重合 (2015)
  • 著者名/発表者名: 南原 翔平、竹中 克彦、戸田 智之、竹下 宏樹、宮 正光、塩見 友雄
  • 学会等名: 第64回高分子学会年次大会
  • 発表場所: 札幌コンベンションセンター（北海道）
  • 年月日: 2015-05-27
• [学会発表] 2-ヘキシル[3]デンドラレンのアニオン重合と置換基効果 (2015)
  • 著者名/発表者名: 高村 祐樹、竹中 克彦、戸田 智之、竹下 宏樹、宮 正光、塩見 友雄
  • 学会等名: 2015年日本ゴム協会年次大会
  • 発表場所: 京都工芸繊維大学、松ヶ崎キャンパス（京都）
  • 年月日: 2015-05-21
• [備考] 長岡技術科学大学高分子材料化学研究室ホームページ
  • URL: http://mst.nagaokaut.ac.jp/polymer/