温和な条件で導入可能なPMB代替保護基の開発と全合成への応用

• 研究課題/領域番号: 15K21210
• 研究種目: 若手研究(B)
• 配分区分: 基金
• 研究分野: 生物分子化学; 合成化学
• 研究機関: 九州大学
• 研究代表者: 鳥飼 浩平 九州大学, 理学研究院, 助教 (20456990)
• 研究期間 (年度): 2015-04-01 – 2018-03-31
• 研究課題ステータス: 完了 (2017年度)
• 配分額: 4,030千円 (直接経費: 3,100千円、間接経費: 930千円); 2017年度: 780千円 (直接経費: 600千円、間接経費: 180千円); 2016年度: 780千円 (直接経費: 600千円、間接経費: 180千円); 2015年度: 2,470千円 (直接経費: 1,900千円、間接経費: 570千円)
• キーワード: 保護基 / ナフチルメトキシメチル基 / 選択的除去 / NAPOM基 / BOM系保護基 / 加水素分解 / 1-NAP基 / 1-NAPOM基 / 酸化的除去

研究成果の概要

本研究では有機化学においてアルコールやチオールを修飾することによりその反応性を抑制し，不要になった時に穏和な条件で除去できる新奇保護基1-NAPOM基および2-NAPOM基を開発した．NAPOM基は，i)良く似た性質を有するベンジル系保護基と外し分けが可能，ii)弱塩基性，室温という穏和な条件で除去できる，iii)導入剤であるNAPOMクロリドが安定かつ純粋な形で取り出せる固体であるため保存性がよく，商品化もできた，という点で既存の同系保護基よりも優れている．またNAPOM基は糖やペプチドの合成に有用であることも確認できたため，今後有機合成化学において使いやすいツールとなることが期待される．

研究成果

• [雑誌論文] Synthesis of 6/6/6-Tricyclic Ether System via Achmatowicz and Intramolecular Oxa-Michael Reactions (2018)
  • 著者名/発表者名: Yamamoto, H.; Torikai, K.; Ebine, M.; Oishi, T.
  • 雑誌名: Heterocycles 巻: in press 号: 1 ページ: 158-162
  • DOI: 10.3987/com-17-s(t)10
  • 査読あり
• [雑誌論文] Convergent Syntheses of the WXYZ Ring of Maitotoxin and the HIJK Ring of Brevisulcenal-F (2018)
  • 著者名/発表者名: Osato Naoya、Onoue Hisaaki、Toma Yoshiki、Torikai Kohei、Ebine Makoto、Satake Masayuki、Oishi Tohru
  • 雑誌名: Chemistry Letters 巻: 47 号: 3 ページ: 265-268
  • DOI: 10.1246/cl.171056
  • NAID: 130006434032
  • 査読あり / オープンアクセス / 国際共著
• [雑誌論文] Syntheses and Biological Activities of the LMNO, ent-LMNO, and NOPQR(S) Ring Systems of Maitotoxin (2017)
  • 著者名/発表者名: Onoue Hisaaki、Marubayashi Riho、Ishikawa Erina、Konoki Keiichi、Torikai Kohei、Ebine Makoto、Murata Michio、Oishi Tohru
  • 雑誌名: The Journal of Organic Chemistry 巻: 82 号: 18 ページ: 9595-9618
  • DOI: 10.1021/acs.joc.7b01658
  • 査読あり / 国際共著
• [雑誌論文] Design and synthesis of benzoacridines as estrogenic and anti-estrogenic agents (2017)
  • 著者名/発表者名: Torikai Kohei、Koga Rintaro、Liu Xiaohui、Umehara Kaoru、Kitano Tatsuya、Watanabe Kenji、Oishi Tohru、Noguchi Hiroshi、Shimohigashi Yasuyuki
  • 雑誌名: Bioorganic & Medicinal Chemistry 巻: 25 号: 20 ページ: 5216-5237
  • DOI: 10.1016/j.bmc.2017.07.067
  • 査読あり
• [雑誌論文] 1-Naphthylmethyl and 1-naphthylmethoxymethyl protecting groups: New members of the benzyl- and benzyloxymethyl-type family (2017)
  • 著者名/発表者名: Sato, T.; Joh, Y.; Oishi, T.; Torikai, K.
  • 雑誌名: Tetrahedron Lett. 巻: 58 号: 23 ページ: 2178-2181
  • DOI: 10.1016/j.tetlet.2017.04.046
  • 査読あり
• [雑誌論文] Tuned Classical Thermal Aromatization Furnishing an Estrogenic Benzoacridine (2015)
  • 著者名/発表者名: Koga, R.; Oishi, T.; Torikai, K.
  • 雑誌名: Synlett 巻: 26 号: 20 ページ: 2801-2805
  • DOI: 10.1055/s-0035-1560521
  • 査読あり
• [雑誌論文] 2-Naphthylmethoxymethyl as a Mildly Introducible and Oxidatively Removable Benzyloxymethyl-Type Protecting Group (2015)
  • 著者名/発表者名: Sato, T.; Oishi, T.; Torikai, K.
  • 雑誌名: Org. Lett. 巻: 17 号: 12 ページ: 3110-3113
  • DOI: 10.1021/acs.orglett.5b01408
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [学会発表] Development of Novel Benzyloxymethyl Protecting Groups and Their Application to the Stereoselective Glycosylation (2018)
  • 著者名/発表者名: Torikai, K.
  • 学会等名: 255th ACS National Meeting 2018
  • 国際学会
• [学会発表] ラセミ化の抑制を志向したπ-N保護ヒスチジンの合成 (2017)
  • 著者名/発表者名: Yanagimoto, R.
  • 学会等名: 第29回若手研究者のためのセミナー（有機合成化学協会九州山口支部）
• [学会発表] ラセミ化の抑制を志向したπ-N保護ヒスチジンの合成 (2017)
  • 著者名/発表者名: Yanagimoto, R.
  • 学会等名: 第54回化学関連支部合同九州大会
• [学会発表] 2-Naphthylmethoxymethyl: A mildly introducible and oxidatively removable benzyloxymethoxymethyl-type protecting group (2016)
  • 著者名/発表者名: Torikai, K.
  • 学会等名: International Conference on Organic Chemistry
  • 発表場所: Las Vegas, USA
  • 年月日: 2016-08-10
  • 国際学会 / 招待講演
• [学会発表] 2-Naphthylmethoxymethyl (NAPOM) Group -a New Member of the BOM Protective Group Family- (2015)
  • 著者名/発表者名: Torikai, K.
  • 学会等名: Pacifichem 2015
  • 発表場所: Honolulu, Hawaii, USA
  • 年月日: 2015-12-15
  • 国際学会
• [学会発表] 2-Naphthylmethoxymethyl as a Mildly Introducible and Oxidatively Removable Benzyloxymethyl-Type Protecting Group (2015)
  • 著者名/発表者名: Torikai, K.
  • 学会等名: IKCOC-13
  • 発表場所: Kyoto, Japan
  • 年月日: 2015-11-09
  • 国際学会
• [学会発表] ナフチルメトキシメチル：穏和な条件で導入・除去可能なヒドロキシ保護基 (2015)
  • 著者名/発表者名: 鳥飼浩平
  • 学会等名: 九州大学新技術説明会
  • 発表場所: 東京
  • 年月日: 2015-10-16
  • 招待講演
• [学会発表] ナフチルメトキシメチル：穏和な条件で導入・除去可能なヒドロキシ保護基 (2015)
  • 著者名/発表者名: 鳥飼浩平
  • 学会等名: 第18回生理活性をあまり意図しない自由な天然物合成勉強会
  • 発表場所: 大阪
  • 年月日: 2015-10-03
• [備考] 九州大学－研究者情報 [鳥飼浩平]
  • URL: http://hyoka.ofc.kyushu-u.ac.jp/search/details/K003874/index.html
• [産業財産権] アルコキシアルキル基を有する化合物およびそれを用いたアセタール系化合物の製造方法，ならびにその計測方法 (2017)
  • 発明者名: 鳥飼 浩平
  • 権利者名: 国立大学法人 九州大学
  • 産業財産権種類: 特許
  • 出願年月日: 2017
  • 外国
• [産業財産権] ヒドロキシ基及び/又はメルカプト基用保護基導入剤 (2017)
  • 発明者名: 鳥飼浩平
  • 権利者名: 九州大学
  • 産業財産権種類: 特許
  • 産業財産権番号: 2016-553062
  • 出願年月日: 2017-02-13
• [産業財産権] ヒドロキシ基及び/又はメルカプト基用保護基導入剤 (2015)
  • 発明者名: 鳥飼浩平
  • 権利者名: 国立大学法人九州大学
  • 産業財産権種類: 特許
  • 出願年月日: 2015-09-30
  • 外国