[2+2]付加環化における遷移状態の解析と新しいクリック反応の確立

• 研究課題/領域番号: 15KT0140
• 研究種目: 基盤研究(C)
• 配分区分: 基金
• 応募区分: 特設分野
• 研究分野: 遷移状態制御
• 研究機関: 東京工業大学
• 研究代表者: 道信 剛志 東京工業大学, 物質理工学院, 准教授 (80421410)
• 研究期間 (年度): 2015-07-10 – 2018-03-31
• 研究課題ステータス: 完了 (2017年度)
• 配分額: 4,810千円 (直接経費: 3,700千円、間接経費: 1,110千円); 2017年度: 1,430千円 (直接経費: 1,100千円、間接経費: 330千円); 2016年度: 1,690千円 (直接経費: 1,300千円、間接経費: 390千円); 2015年度: 1,690千円 (直接経費: 1,300千円、間接経費: 390千円)
• キーワード: クリックケミストリー / [2+2]付加環化 / ドナーアクセプター構造

研究成果の概要

クリックケミストリーは今世紀に入り提唱された新しい概念であり、温和な条件下で進行する定量的な付加反応と定義される。本研究では、電子供与性基が置換したアルキンと電子吸引性基が置換したアルケンが[2+2]付加環化後、開環する反応を詳細に調べ、特異的なドナーアクセプター構造を生成することを明らかにした。立体障害と電子的な効果が反応機構に与える影響について調べると共に、生成物のドナーアクセプター構造に基づく物性の調査と応用まで総合的に研究した。

研究成果

• [雑誌論文] The [2+2] Cycloaddition-Retroelectrocyclization (CA-RE) Click Reaction: Facile Access to Molecular and Polymeric Push-Pull Chromophores (2018)
  • 著者名/発表者名: T. Michinobu, F. Diederich
  • 雑誌名: Angew. Chem. Int. Ed. 巻: 57 号: 14 ページ: 3552-3557
  • DOI: 10.1002/anie.201711605
  • 査読あり / 国際共著
• [雑誌論文] Colorimetric Ion Sensors Based on Polystyrenes Bearing Side Chain Triazole and Donor–Acceptor Chromophores (2017)
  • 著者名/発表者名: Y. Li, Y. Washino, T. Hyakutake, T. Michinobu
  • 雑誌名: Analytical Sciences 巻: 33 号: 5 ページ: 599-604
  • DOI: 10.2116/analsci.33.599
  • NAID: 130006777383
  • ISSN: 0910-6340, 1348-2246
  • 査読あり
• [雑誌論文] Polymeric Chemosensors: A Conventional Platform with New Click Chemistry (2017)
  • 著者名/発表者名: Y. Wang, T. Michinobu
  • 雑誌名: Bulletin of the Chemical Society of Japan 巻: 90 号: 12 ページ: 1388-1400
  • DOI: 10.1246/bcsj.20170294
  • NAID: 130006250393
  • ISSN: 0009-2673, 1348-0634
  • 査読あり / オープンアクセス
• [雑誌論文] Side-Chain Engineering of Polyphenylacetylene Derivatives for Tuning the Self-Assembly and Gas Permeability Properties (2017)
  • 著者名/発表者名: Y. Li, H. Fujita, T. Hyakutake, T. Michinobu
  • 雑誌名: Journal of Fiber Science and Technology 巻: 73 号: 4 ページ: 82-86
  • DOI: 10.2115/fiberst.2017-0011
  • NAID: 130005562233
  • ISSN: 2189-7654
  • 査読あり / オープンアクセス / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Synthesis of Novel Polymeric Energy Materials with High Nitrogen Content by Double Click Functionalization (2016)
  • 著者名/発表者名: T. Michinobu, Y. Yoshitake
  • 雑誌名: Sci. Technol. Energ. Mater. 巻: 77 ページ: 86-90
  • NAID: 40020915813
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Cross-Linking and Postfunctionalization of Polymer Films by Utilizing the Orthogonal Reactivity of 7,7,8,8-Tetracyanoquinodimethane (2016)
  • 著者名/発表者名: Y. Washino, T. Michinobu
  • 雑誌名: Phys. Chem. Chem. Phys. 巻: 18 号: 4 ページ: 2288-2291
  • DOI: 10.1039/c5cp05180k
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Sequentially Different AB Diblock and ABA Triblock Copolymers as P3HT:PCBM Interfacial Compatibilizers for BHJ Photovoltaics (2016)
  • 著者名/発表者名: H. Fujita, T. Michinobu, S. Fukuda, T. Koganezawa, T. Higashihara
  • 雑誌名: ACS Appl. Mater. Interfaces 巻: 8 号: 8 ページ: 5484-5492
  • DOI: 10.1021/acsami.5b12437
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [学会発表] Supramolecular Materiasl by Macromolecular Silver Ion Complexes (2017)
  • 著者名/発表者名: T. Michinobu
  • 学会等名: IUPAC 17th International Symposium on MacroMolecular Complexes (MMC-17)
  • 発表場所: Waseda University, Tokyo
  • 年月日: 2017-08-28
  • 国際学会 / 招待講演
• [学会発表] Chiral Induction from Troger’s Base into Twisted 1,1,4,4-Tetracyanobuta-1,3-dienes (TCBDs) (2017)
  • 著者名/発表者名: W. Li, T. Michinobu
  • 学会等名: Chirality 2017
  • 発表場所: Waseda University, Tokyo
  • 年月日: 2017-07-09
  • 国際学会
• [学会発表] クリック反応を利用した新しい高窒素含有エネルギーポリマーの合成研究 (2017)
  • 著者名/発表者名: 道信 剛志
  • 学会等名: 火薬学会2017年度春季研究発表会
  • 招待講演
• [学会発表] New Design and Thin Film Transistor Applications of N-Type Semiconducting Polymers (2017)
  • 著者名/発表者名: T. Michinobu
  • 学会等名: ICMAT 2017
  • 国際学会 / 招待講演
• [学会発表] Chiral Induction from Troeger’s Base into Twisted 1,1,4,4-Tetracyanobuta-1,3-dienes (TCBDs) (2017)
  • 著者名/発表者名: W. Li, T. Michinobu
  • 学会等名: Chirality 2017
  • 国際学会
• [学会発表] Supramolecular Materials by Macromolecular Silver Ion Complexes (2017)
  • 著者名/発表者名: T. Michinobu
  • 学会等名: IUPAC 17th International Symposium on MacroMolecular Complexes (MMC-17)
  • 国際学会 / 招待講演
• [学会発表] 発光型ひび割れ検出塗膜の気体透過性と検出感度に関する検討 (2016)
  • 著者名/発表者名: 百武 壮、西崎 到、新田 弘之、道信 剛志
  • 学会等名: 土木学会平成28年度全国大会第71回年次学術講演会
  • 発表場所: 東北大学
  • 年月日: 2016-09-07
• [学会発表] Novel Design and Thin Film Device Applications of n-Type Semiconducting Polymers (2016)
  • 著者名/発表者名: T. Michinobu
  • 学会等名: The 7th International Symposium on Polymer Chemistry
  • 発表場所: Changchun, China
  • 年月日: 2016-09-07
  • 国際学会 / 招待講演
• [学会発表] New Redox-Active Multilayer Thin Films and Their Silver Complexes by Alkyne-Acceptor Click Chemistry (2015)
  • 著者名/発表者名: T. Michinobu
  • 学会等名: The International Chemical Congress of Pacific Basin Societies (Pacifichem 2015)
  • 発表場所: Hawaii, USA
  • 年月日: 2015-12-15
  • 国際学会 / 招待講演
• [図書] Encyclopedia of Polymer Applications (2018)
  • 著者名/発表者名: T. Michinobu, Y. Wang
  • 出版者: Taylor & Francis
• [図書] Organometallics and Related Molecules for Energy Conversion (2015)
  • 著者名/発表者名: T. Michinobu
  • 出版者: Springer
• [備考] 東京工業大学 道信研究室
  • URL: http://www.op.titech.ac.jp/lab/michinobu/jp/index.html
• [備考] 東京工業大学 道信研究室
  • URL: http://www.op.titech.ac.jp/lab/michinobu/jp/index.html