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不斉加水分解を志向した含水系反応場における錯体制御

研究課題

研究課題/領域番号 16033204
研究種目

特定領域研究

配分区分補助金
審査区分 理工系
研究機関北海道大学

研究代表者

徳永 信  北海道大学, 触媒化学研究センター, 助教授 (40301767)

研究分担者 大洞 康嗣  北海道大学, 触媒化学研究センター, 助手 (50312418)
研究期間 (年度) 2004 – 2005
研究課題ステータス 完了 (2005年度)
配分額 *注記
4,600千円 (直接経費: 4,600千円)
2005年度: 2,300千円 (直接経費: 2,300千円)
2004年度: 2,300千円 (直接経費: 2,300千円)
キーワード合成化学 / 触媒・化学プロセス / 分子触媒 / 分子認識 / 選択的合成 / 加水分解 / 加アルコール分解 / コバルト触媒 / パラジウム触媒 / 不斉合成 / 軸不斉化合物
研究概要

これまでの研究で、キラルなアルコールのアルケニルエーテル類、とくにビニルエーテル類の不斉加水分解や不斉加アルコール分解にコバルト触媒系が有効であることを報告している。今年度は、軸不斉ビフェノール化合物、2,2'-ジヒドロキシ-1,1'-ビアリール類のビニルエーテルの不斉加アルコール分解について検討し、テトラフェニルフェニル基を有する不斉ジアミン配位子が、k_<rel>20-40という高い選択性を発現することを見出した。今回、不斉合成できたこれらの分子は、不斉配位子の原料や生体機能分子として重要でありながら、不斉水素化や不斉アルドール反応などの既知の不斉反応では合成できない物質群である。また、2-ナフトール類の酸化的不斉カップリング反応で、2,2'-ジヒドロキシ-1,1'-ビナフトール類の不斉合成は行えるが、2,2'-ジヒドロキシ-1,1'-ビフェノール類は反応性が低いため酸化カップリングには適さず不斉合成が困難な化合物だっただけに、成功の意義は大きいと考えている。また、アズラクトン類(2-フェニル-5-オキサゾロン類)の加アルコール分解において銅触媒系で高い選択性が達成できることをみいだした。この触媒反応系では、速度論分割の効率(k_<rel>値)を計算する1次反応の式(kaganの式)が適用できず、0次反応として解析するとよく合致するという興味深い現象を見出した。0次反応は各種の均一系触媒反応や、生体触媒を用いる触媒反応で、しばしばみられるのにもかかわらず、0次反応として速度論分割を解析した例はないので、速度論的光学分割における新現象として学術的にも面白いと考えている。

報告書

(2件)
  • 2005 実績報告書
  • 2004 実績報告書
  • 研究成果

    (12件)

すべて 2006 2005 2004

すべて 雑誌論文 (8件) 図書 (2件) 産業財産権 (2件)

  • [雑誌論文] Kinetic Resolution Displaying Zeroth Order Dependence on Substrate Consumption : Copper-catalyzed Asymmetric Alcoholysis of Azlactones2006

    • 著者名/発表者名
      Tokunaga, M.
    • 雑誌名

      J.Am.Chem.Soc. (印刷中)

    • 関連する報告書
      2005 実績報告書
  • [雑誌論文] Oxidative cleavage of C-C bond of 2-phenylpropionaldehyde using molecular oxygen2006

    • 著者名/発表者名
      Tokunaga, M
    • 雑誌名

      Catalysis Today (印刷中)

    • 関連する報告書
      2005 実績報告書
  • [雑誌論文] Kinetic Resolution of Axially Chiral 2,2'-Dihydroxy-1,1'-biaryls by Palladium Catalyzed Alcoholysis2005

    • 著者名/発表者名
      Aoyama, H.
    • 雑誌名

      J.Am.Chem.Soc. 127・30

      ページ: 10474-10475

    • 関連する報告書
      2005 実績報告書
  • [雑誌論文] Copper-catalyzed oxidative cleavage of carbon-carbon double bond of enol ethers with molecular oxygen.2005

    • 著者名/発表者名
      Tokunaga, M.
    • 雑誌名

      J.Organomet.Chem. 690・23

      ページ: 5378-5382

    • 関連する報告書
      2005 実績報告書
  • [雑誌論文] 水やアミンを反応剤に用いる位置および立体選択的反応2005

    • 著者名/発表者名
      徳永 信
    • 雑誌名

      有機合成化学協会誌 63・1

      ページ: 20-27

    • NAID

      10014102216

    • 関連する報告書
      2004 実績報告書
  • [雑誌論文] 水の付加反応をいかにコントロールするか2005

    • 著者名/発表者名
      徳永 信
    • 雑誌名

      月刊「現代化学」 408

      ページ: 55-61

    • NAID

      40006662961

    • 関連する報告書
      2004 実績報告書
  • [雑誌論文] 絶対不斉合成の新アイデア:マクロな不斉環境を人間の手で設定する2004

    • 著者名/発表者名
      徳永 信
    • 雑誌名

      月刊「化学」 59・8

      ページ: 64-65

    • 関連する報告書
      2004 実績報告書
  • [雑誌論文] 水を反応させる有機化学反応2004

    • 著者名/発表者名
      徳永 信
    • 雑誌名

      月刊「化学工業」 55・9

      ページ: 697-703

    • 関連する報告書
      2004 実績報告書
  • [図書] Recent Research Development in Organic Chemistry2005

    • 著者名/発表者名
      Tokunaga, M
    • 総ページ数
      13
    • 出版者
      Transworld Research Network, Kerala, India.
    • 関連する報告書
      2005 実績報告書
  • [図書] 現代化学「水の付加反応をいかにコントロールするか」2005

    • 著者名/発表者名
      徳永 信
    • 総ページ数
      6
    • 出版者
      東京化学同人
    • 関連する報告書
      2005 実績報告書
  • [産業財産権] 光学活性化合物の製造方法2005

    • 発明者名
      徳永 信, 他
    • 権利者名
      北海道大学, 他
    • 産業財産権番号
      2005-063877
    • 出願年月日
      2005-03-08
    • 関連する報告書
      2005 実績報告書
  • [産業財産権] 光学活性化合物の製造方法、及びその触媒2005

    • 発明者名
      徳永 信他
    • 権利者名
      北海道大学
    • 産業財産権番号
      2005-001584
    • 出願年月日
      2005-01-06
    • 関連する報告書
      2004 実績報告書

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公開日: 2004-04-01   更新日: 2018-03-28  

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