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新規なガリウム-遷移金属結合を有する錯体の創製

研究課題

研究課題/領域番号 16033212
研究種目

特定領域研究

配分区分補助金
審査区分 理工系
研究機関群馬大学

研究代表者

上野 圭司  群馬大学, 工学部, 教授 (20203458)

研究期間 (年度) 2004 – 2005
研究課題ステータス 完了 (2005年度)
配分額 *注記
4,600千円 (直接経費: 4,600千円)
2005年度: 2,300千円 (直接経費: 2,300千円)
2004年度: 2,300千円 (直接経費: 2,300千円)
キーワードガリウム錯体 / ガリレン錯体 / 三中心二電子結合 / ガラン錯体 / 鉄 / 不飽和結合 / マンガン / σ錯体 / α錯体
研究概要

(1)昨年度の研究によって,キヌクリジンが配位して安定化されたガランGaH_3・quinuclidineとマンガンカルボニル錯体Cp*Mn(CO)_3(Cp*=η-C_5Me_5)を含む溶液を光照射すると、ガランがGa-H結合でマンガンに配位して三中心二電子結合を形成したガラン錯体Cp*Mn(CO)_2(H_3Ga・quinuclidine)(1)が得られることが分かった。今回,錯体1単離と結晶構造解析に成功し,Mn-Ga原子間距離が単結合距離にほぼ等しいことなどを見いだした。これはMnとGaとの間に強い相互作用があることを示唆している。また,分子軌道法計算によってMn-H-Gaの結合様式を調べたところ,Mn-H結合間に強い共有結合性があり,Ga-H間は強く分極していることが明らかになった。現在,この錯体の反応性の検討の他,他の金属のガラン錯体の合成を行っている。
(2)ガリウム原子が架橋した二核錯体Cp*(dmpe)Fe-Ga-Fe(CO)_4(2;Cp*=η-C_5Me_5;dmpe=Me_2PCH_2CH_2PMe_2)の単離に成功し,結晶構造解析を行った。すでに報告しているCp*(dppe)Fe-Ga-Fe(CO)_4(3;Cp*=η-C_5Me_5;dppe=Ph_2PCH_2CH_2PPh_2)と比較すると,2のCp*Fe-Gaは3より短く,逆にGa-Fe(CO)_4は長いことが明らかになった。これは,dppeをより電子供与性の強いdmpeに置換することでCp*(dmpe)FeからGaへの逆供与が強くなったためと考えられる。これらの錯体は金属-ガリウム不飽和結合を持つため,その反応生は非常に興味深い。現在これらの錯体の反応性を検討している。

報告書

(2件)
  • 2005 実績報告書
  • 2004 実績報告書
  • 研究成果

    (5件)

すべて 2005 2004

すべて 雑誌論文 (5件)

  • [雑誌論文] Synthesis of a Cofacial Schiff-Base Dimanganese(III) Complex for Asymmetric Catalytic Oxidation of Sulfides2005

    • 著者名/発表者名
      Masakazu Hirotsu, Naoki Ohno, Takashi Nakajima, Keiji Ueno
    • 雑誌名

      Chem.Lett. 34

      ページ: 848-849

    • NAID

      10015663810

    • 関連する報告書
      2005 実績報告書
  • [雑誌論文] Synthesis and Structure of a Base-Stabilized Silyl(silylene)tantalum Complex2005

    • 著者名/発表者名
      Hidenori Koshikawa, Masaaki Okazaki, Shun-ichi Matsumoto, Keiji Ueno, Hiromi Tobita, Hiroshi Ogino
    • 雑誌名

      Chem.Lett. 34

      ページ: 1412-1413

    • NAID

      10019352252

    • 関連する報告書
      2005 実績報告書
  • [雑誌論文] Synthesis and Structures of the First Titanium(IV) Complexes with Cyclic Tetrasiloxide Ligands : Incomplete and Complete Cage Titanosiloxanes2005

    • 著者名/発表者名
      Masakazu Hirotsu, Shinsuke Taruno, Takashi Yoshimura, Keiji Ueno, Masafumi Unno, Hideyuki Matsumoto
    • 雑誌名

      Chem.Lett. 34

      ページ: 1542-1543

    • NAID

      10016844370

    • 関連する報告書
      2005 実績報告書
  • [雑誌論文] Direct Evidence for Extremely Facile 1,2- and 1,3-Group-Migrations on an FeSi_2 System2004

    • 著者名/発表者名
      Hiromi Tobita, Akihisa Matsuda, Hisako Hashimoto, Keiji Ueno, Hiroshi Ogino
    • 雑誌名

      Angew.Chem.Int.Ed. 43

      ページ: 221-224

    • 関連する報告書
      2004 実績報告書
  • [雑誌論文] Synthesis and Characterization of Triplet Germylene-Bridged Diiron Complexes and Singlet Stannylene-Bridged Diiron complexes2004

    • 著者名/発表者名
      Bahaa A.S.Mohamed, Mami Kikuchi, Hisako Hashimoto, Keiji Ueno, Hiromi Tobita, Hiroshi Ogino
    • 雑誌名

      Chem.Lett. 33

      ページ: 112-113

    • NAID

      10012042350

    • 関連する報告書
      2004 実績報告書

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公開日: 2004-04-01   更新日: 2018-03-28  

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