| 研究課題/領域番号 |
16033246
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| 研究種目 |
特定領域研究
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| 配分区分 | 補助金 |
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| 審査区分 |
理工系
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| 研究機関 | 九州大学 |
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研究代表者 |
永島 英夫 九州大学, 先導物質化学研究所, 教授 (50159076)
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| 研究期間 (年度) |
2004 – 2005
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| 研究課題ステータス |
完了 (2005年度)
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| 配分額 *注記 |
4,300千円 (直接経費: 4,300千円)
2005年度: 2,100千円 (直接経費: 2,100千円)
2004年度: 2,200千円 (直接経費: 2,200千円)
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| キーワード | 架橋配位子 / 複核錯体 / 動的挙動 / アミジナート / ボスフィノアミド / 重合 / ヘテロバイメタリック / 触媒 / 原子移動型ラジカル反応 / アミノホスフィン |
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| 研究概要 |
本研究は、金属-金属相互作用や複数の金属による基質活性化を経由した特異的な触媒作用が期待される高反応活性複核有機金属錯体を、柔構造をもつ架橋配位子を用いて創製することを目的として、π供与性金属フラグメント、ルイス酸性を示す金属フラグメントを含む複核錯体を、それぞれ、アミジナートとアミノホスフィンを利用して創製した。さらに、複核構造特有の反応性を開拓するとともに、触媒反応への応用を図った。今年度の研究では、架橋アミジナート配位子を有する複核ルテニウム錯体の新しい誘導体の合成と、その構造、動的挙動解析をおこなった。さらに、関連するアルコキシド架橋複核ルテニウム錯体との反応性の比較検討を含めた、これらをラジカル型反応、ラジカル重合の2つの触媒反応へ応用する研究を実施し、その反応に関する全体像と機構に関する知見を明らかにした。また、チタンと白金で合成経路を確立している架橋アミノホスフィンをもつヘテロバイメタリック錯体について、金属の種類を前周期遷移金属としてチタンからジルコニウムへ、後周期遷移金属として白金からパラジウム、ニッケル、ロジウム、ルテニウムへと変えて、構造の異なる錯体の設計、合成をおこなった結果、複数の新規錯体の合成に成功した。また、これらの新規錯体による有機基質の2つの金属による活性化を検討した。アルケンの化学変換への応用として、関連したヘテロバイメタリック錯体でのエチレン重合を研究し、架橋アミノホスフィンをもつヘテロバイメタリック錯体を触媒の当該反応への触媒活性を検討した。
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