| 配分額 *注記 |
26,400千円 (直接経費: 26,400千円)
2007年度: 7,300千円 (直接経費: 7,300千円)
2006年度: 7,300千円 (直接経費: 7,300千円)
2005年度: 7,300千円 (直接経費: 7,300千円)
2004年度: 4,500千円 (直接経費: 4,500千円)
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| 研究概要 |
1.カルボアニオン転位による新変換法の開発
1・1)新規カルボアニオン転位による含窒素芳香環類の合成:ヘミアミナールを基質とするカルボアニオン転位によって,種々の多置換ピロールを合成することに成功するとともに.その一般性を明らかにした.さらに,得られたピロールの環拡大反応によって多様な多置換ピリジンの合成を達成した.1-2)エナンチオ選択的Stevens転位の開発:適切な置換基を有する四級アンモニウム塩に対して糖由来のキラルアルコキシドを作用させることで,[1,2]-および[2,3]-Stevens転位体である各種アミン類を光学活性体として得ることに成功した.特にプロパルギル系[2,3]-転位では,高いエナンチオ選択性が発現することを見出した.
2.面不斉型キラル合成素子の開発と応用
面不斉9員環ジアリルアミド骨格に種々の官能基を導入することで,新規な面不斉ヘテロ中員環分子を創製した.1)9員環ジアリルアミドの窒素β位にアシル基を導入して,面不斉を有するキラルβ-アミノ酸を合成した.また,そのアミド誘導体が特異なトランス型配座を有していることを明らかにした.2)環内にピリジン環を有する面不斉ヘテロ中員環を合成した.また,この分子に酸を添加すると,面不斉の安定性が著しく変化することを見出した.本結果は外的因子による面不斉制御の可能性を明示している.
3.新規なオゾン酸化反応に関する研究
アルケニルシランにオゾンを作用させるとα-シリルペルオキシアルデヒドもしくはα-シリルペルオキシケトンが収率良く得られることを見出した.また,本酸化反応で得られたカルボニル化合物に対して,更に求核付加反応を行うことで,多連続不斉中心の立体選択的構築にも成功した.
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