研究課題
基盤研究(B)
(1)光異性化メカニズムに関する研究デンドリマーの周囲を連結し、回転機構では光異性化反応が進行しにくい分子を設計・合成した。ツイスト機構で反応が進行可能な分子であれば、回転機構が抑制される場合でも、かなり効率よく光異性化反応が進行することが、実験的に明らかになった。(2)コア部位の光異性化により引き起こされるデンドリマー分子全体の構造変化スチルベンデンドリマーの水溶液中における、時間分解TG法による研究で、先ず、中心のトランス-スチルベン部位が短い時間スケール内でシス体へと光異性化した後、周囲のデンドロンが新たに生成した中心のシス体の構造を安定化するように、より長い時間スケールで構造変化することが示された。(3)デンドリマー化による異性化の抑制と蛍光量子収率の増加分子内水素結合を有する色素HBOをコアとしたデンドリマーを合成した。HBOに代表される分子内水素結合径色素の蛍光量子収率は一般的に低いが、デンドリマー化により発光効率を増加させることが可能であることがわかった。(4)デンドリマー化による一重項酸素生成量子収率の増加光照射による一重項酸素の生成の量子収率は、デンドリマーの世代の増加と共に上昇する傾向があり、第4世代では最も一重項酸素生成効率が高かった。すなわちスチルベンデンドリマー高分子中での一重項酸素生成効率に関する世代効果を見出した。(5)デンドリマー構造を利用した色素の自己集合ベンジルエーテルタイプのデンドロンの最外殻を親水性にすると、デンドロンの分子構造にベンジルエーテル部位の疎水性相互作用が加わり、効率よく水中で自己集合を起こした。自己集合の様子はデンドロンの先端にピレンを導入したピレンデンドリマーにより確認できた。
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