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高集約多機能性有機金属反応剤による有機合成研究

研究課題

研究課題/領域番号 16350050
研究種目

基盤研究(B)

配分区分補助金
応募区分一般
研究分野 合成化学
研究機関筑波大学

研究代表者

細見 彰  筑波大学, 名誉教授 (00004440)

研究分担者 北條 信  筑波大学, 大学院数理物質科学研究科, 助教授 (50229150)
三浦 勝清  筑波大学, 大学院数理物質科学研究科, 助教授 (20251035)
研究期間 (年度) 2004 – 2006
研究課題ステータス 完了 (2006年度)
配分額 *注記
15,600千円 (直接経費: 15,600千円)
2006年度: 3,800千円 (直接経費: 3,800千円)
2005年度: 5,300千円 (直接経費: 5,300千円)
2004年度: 6,500千円 (直接経費: 6,500千円)
キーワード有機ケイ素化合物 / 合成反応の開発 / ジメチルシリルエノラート / アリルシラン / 分子内付加反応 / スタンニルエノラート / ラジカル反応 / インジウム塩を用いる反応 / 高選択的ビニルシラン合成反応 / 触媒・化学プロセス / マンガン反応剤 / 合成化学 / Lewis酸混合反応 / 反応活性種 / 有機ケイ素化学 / 有機金属化学 / 多置換オレフィンの合成法 / 4-ペンチン-1-オール類 / アニオン種 / アルキル化反応 / 一容器内多置換アルケン合成反応 / 炭素-リチウム化反応 / 容器内多置換アルケン合成反応
研究概要

格段に効率の高い合成反応の開発を目指し、多段階一容器反応など「高集約的」「高機能性」をキーワードとする全く新しい反応中間体の生成と反応による基盤的有機合成反応を開発することを目的とし、当該研究期間に以下の研究成果を得た。
1)有機ケイ素化合物を用いる新合成反応の開拓を行った。
(1)カルボニル化合物に対するDMSエノラートの求核付加反応を見つけた。
(2)N-スルホニルイミンに対するDMSエノラートの求核付加反応見つけた。
(3)DMSエノラートを用いるタンデム反応見つけた。
(4)α-ジメチルシリルエステルの求核付加反応を開発した。
(5)アリルシランとシリルエノラートの不活性アルキンに対する分子内付加反応見つけた。
2)スズのルイス酸性を利用したラジカル的ヒドロスタンニル化の立体制御に成功した。
(1)ジブチルクロロスタンナンを用いるヒドロスタンニル化見つけた。
(2)ジブチルクロロスタンナンと塩化リチウムを用いるヒドロスタンニル化見つけた。
(3)ジブチルスタンニルトリフラートを用いるアルキノール類及びアルケノール類のヒドロスタンニル化見つけた。
3)インジウム触媒とヒドロシラン類を用いる新規有機合成反応の開発した。
4)オキシマンガン化を基盤とする含酸素複素環の合成を行った。

報告書

(4件)
  • 2006 実績報告書   研究成果報告書概要
  • 2005 実績報告書
  • 2004 実績報告書
  • 研究成果

    (48件)

すべて 2007 2006 2005 2004

すべて 雑誌論文 (44件) 図書 (4件)

  • [雑誌論文] Homolytic Hydrogermylation of Alkenes with Dibutylchlorogermane2007

    • 著者名/発表者名
      A.Hosomi
    • 雑誌名

      J. Organometal. Chem. 692

      ページ: 514-519

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2006 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] Indium-Catalyzed Radical Reductions of Organic Halides with Hydrosilanes2007

    • 著者名/発表者名
      A.Hosomi
    • 雑誌名

      J. Org. Chem. 72(3)

      ページ: 787-792

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2006 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] Homolytic Hydrogermylation of Alkenes with Dibutylchlorogermane2007

    • 著者名/発表者名
      Katsukiyo Miura, Kazunori Ootsuka, Akira Hosomi
    • 雑誌名

      J.Organometal.Chem. 692

      ページ: 514-519

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2006 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] Indium-Catalyzed Radical Reductions of Organic Halides with Hydrosilanes2007

    • 著者名/発表者名
      Katsukiyo Miura, MIturu Tomita, Yusuke Yamada, Akira Hosomi
    • 雑誌名

      J.Org.Chem. 72 (3)

      ページ: 787-792

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2006 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] Homolytic Hydrogermylation of Alkenes with Dibutylchlorogermane2007

    • 著者名/発表者名
      A.Hosomi
    • 雑誌名

      J. Organometal. Chem., 692

      ページ: 514-519

    • 関連する報告書
      2006 実績報告書
  • [雑誌論文] Indium- Catalyzed Radical Reductions of Organic Halides with Hydrosilanes2007

    • 著者名/発表者名
      A.Hosomi
    • 雑誌名

      J. Org. Chem., 72・3

      ページ: 787-792

    • 関連する報告書
      2006 実績報告書
  • [雑誌論文] Indium(III) Salt-Promoted Intramolecular Addition of Allylsilanes to Alkynes2006

    • 著者名/発表者名
      A.Hosomi
    • 雑誌名

      Synlett (12)

      ページ: 1883-1886

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2006 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] Indium (III) Salt-Promoted Intramolecular Addition of Allylsilanes to Alkynes2006

    • 著者名/発表者名
      Katsukiyo Miura, Naoki Fujisawa, Sayaka Toyohara, Akira Hosomi
    • 雑誌名

      Synlett (12)

      ページ: 1883-1886

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2006 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] "Silicon" in Comprehensive Organometallic Chemistry III2006

    • 著者名/発表者名
      A-Hosomi
    • 雑誌名

      Elsevier 42

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2006 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] Indium(III) Salt-Promoted Intramolecular Addition of Allylsilanes to Alkynes2006

    • 著者名/発表者名
      A.Hosomi
    • 雑誌名

      Synlett 12

      ページ: 1883-1886

    • 関連する報告書
      2006 実績報告書
  • [雑誌論文] Highly Regio- and Stereoselective Hydrostannylation of Propargyl Alcohols and Ethers Using Dibutylchlorostannane and Lithium Chloride2005

    • 著者名/発表者名
      A.Hosomi
    • 雑誌名

      Synlett. (3)

      ページ: 406-410

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2006 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] Highly Regio- and Stereoselective Hydrostannylation of Alkynols with A New Lewis Acidic Hydrostannane2005

    • 著者名/発表者名
      A.Hosomi
    • 雑誌名

      Org. Lett. 7(3)

      ページ: 503-505

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2006 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] Highly Diastereoselective Hydrostannylation of Allyl and Homoallyl Alcohols with Dibutyl(trifluoromethanesulfoxy)-stannane2005

    • 著者名/発表者名
      A.Hosomi
    • 雑誌名

      J. Am. Chem. Soc. 127(26)

      ページ: 9366-9367

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2006 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] Metal Chloride-Promoted Aldol Reaction of α-Dimethyl-silylesters with Aldehydes and Ketones, and α-Enones2005

    • 著者名/発表者名
      A.Hosomi
    • 雑誌名

      Synlett (12)

      ページ: 1917-1921

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2006 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] Platinum(II) Salt-Catalyzed Annulation of Hydroxyalkyl-Substituted Vinylsilanes with Aldehydes2005

    • 著者名/発表者名
      A.Hosomi
    • 雑誌名

      Synlett (20)

      ページ: 3148-3150

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2006 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] Synthetic Radical Reactions Using Dibutylchlorogermane and Dibutylethoxygermane as Radical Mediators2005

    • 著者名/発表者名
      A.Hosomi
    • 雑誌名

      Synlett (20)

      ページ: 3151-3153

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2006 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] Highly Regio-and Stereoselective Hydrostannylation of Propargyl Alcohols and Ethers Using Dibutylchlorostannane and Lithium Chloride2005

    • 著者名/発表者名
      Katsukiyo Miura, Di Wang, Akira Hosomi
    • 雑誌名

      Synlett (3)

      ページ: 406-410

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2006 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] Highly Regio-and Stereoselective Hydrostannylation of Alkynols with A New Lewis Acidic Hydrostannane2005

    • 著者名/発表者名
      Katsukiyo Miura, Di Wang, Yukihiro Matsumoto, Akira Hosomi
    • 雑誌名

      Org. Lett. 7 (3)

      ページ: 503-505

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2006 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] Highly Diastereoselective Hydrostannylation of Allyl and Homoallyl Alcohols with Dibutyl (trifluoromethanesulfoxy) stannane2005

    • 著者名/発表者名
      Katsukiyo Miura, Di Wang, Akira Hosomi
    • 雑誌名

      J.Am.Chem.Soc 127 (26)

      ページ: 9366-9367

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2006 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] Metal Chloride-Promoted Aldol Reaction of α-Dimethylsilylesters with Aldehydes and Ketones, and α-Enones2005

    • 著者名/発表者名
      Katsukiyo Miura, Takahiro Nakagawa, Akira Hosomi
    • 雑誌名

      Synlett (12)

      ページ: 1917-1921

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2006 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] Platinum (II) Salt-Catalyzed Annulation of Hydroxyalkyl- Substituted Vinylsilanes with Aldehydes2005

    • 著者名/発表者名
      Katsukiyo Miura, Ryou Itaya, Makoto Horiike, Hiroyuki Izumi, Akira Hosomi
    • 雑誌名

      Synlett (20)

      ページ: 3148-3150

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2006 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] Synthetic Radical Reactions Using Dibutylchlorogermane and Dibutylethoxygermane as Radical Mediators2005

    • 著者名/発表者名
      Katsukiyo Miura, Kazunori Ootsuka, Akira Hosomi
    • 雑誌名

      Synlett (20)

      ページ: 3151-3153

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2006 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] Platinum(II) Salt-Catalyzed Annulation of Hydroxyalkyl-substituted Vinylsilanes with Aldehydes2005

    • 著者名/発表者名
      A.Hosomi
    • 雑誌名

      Synlett 20

      ページ: 3148-3150

    • 関連する報告書
      2005 実績報告書
  • [雑誌論文] Synthetic Radical Reactions Using Dibutylchlorogermane and Dibutylethoxygermane as Radical Mediators2005

    • 著者名/発表者名
      A.Hosomi
    • 雑誌名

      Synlett 11

      ページ: 3151-3153

    • 関連する報告書
      2005 実績報告書
  • [雑誌論文] Metal Chloride-Promoted Aldol Reaction of α-Dimethylsilylesters with Aldehydes and Ketones, and α-Enones2005

    • 著者名/発表者名
      A.Hosomi
    • 雑誌名

      Synlett. 20

      ページ: 1917-1921

    • 関連する報告書
      2005 実績報告書
  • [雑誌論文] Highly Diastereoselective Hydrostannylation of Allyl and Homoallyl Alcohols with Dibutyl(trifluoromethanesulfoxy)stannane2005

    • 著者名/発表者名
      A.Hosomi
    • 雑誌名

      J.Am.Chem.Soc. 127・6

      ページ: 9366-9367

    • 関連する報告書
      2005 実績報告書
  • [雑誌論文] Highly Regio- and Stereoselective Hydrostannylation of Alkynols with A New Lewis Acidic Hydrostannane)stannane2005

    • 著者名/発表者名
      A.Hosomi
    • 雑誌名

      Org.Lett. 7・3

      ページ: 503-505

    • 関連する報告書
      2005 実績報告書
  • [雑誌論文] Highly Regio- and Stereoselective Hydrostannylation of Propargyl Alcohols and Ethers Using Dibutylchlorostannane and Lithium Chlorid2005

    • 著者名/発表者名
      A.Hosomi
    • 雑誌名

      Synlett 3

      ページ: 406-410

    • 関連する報告書
      2005 実績報告書
  • [雑誌論文] Highly Regio- and Stereoselective Hydrostannylation of Propargyl Alcohols and Ethers Using Dibutylchlorostannane and Lithium Chloride2005

    • 著者名/発表者名
      A.Hosomi
    • 雑誌名

      Synlett 7・3

      ページ: 503-505

    • 関連する報告書
      2004 実績報告書
  • [雑誌論文] Development of New Reagents Containing Silicon and Related Metals and Application to the Practical Organic Synthesis2004

    • 著者名/発表者名
      A.Hosomi
    • 雑誌名

      Bull. Chem. Soc. Japan 77(5)

      ページ: 835-851

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2006 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] Cascade Carbonylation Methods Leading to β-Diketones and β-Functionalized δ-Diketones2004

    • 著者名/発表者名
      A.Hosomi
    • 雑誌名

      Angew. Chem. Int. Ed. 43(4)

      ページ: 1023-1029

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2006 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] Indium(III) Chloride-Promoted Intramolecular Addition of Allylstannanes to Alkynes2004

    • 著者名/発表者名
      A.Hosomi
    • 雑誌名

      J. Org. Chem. 69(7)

      ページ: 2427-2430

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2006 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] Alkylation of Acetals Using Manganate-BF_3・OEt_2 Mixed Reagent2004

    • 著者名/発表者名
      A.Hosomi
    • 雑誌名

      Tetrahedron Lett. 45(23)

      ページ: 4499-4501

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2006 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] Indium(III) Acetate-Catalyzed 1,4-Reduction and Reductive Aldol Reactions of a-Enones with Phenylsilane2004

    • 著者名/発表者名
      A.Hosomi
    • 雑誌名

      Synlett (11)

      ページ: 1985-1989

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2006 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] Development of New Reagents Containing Silicon and Related Metals and Application to the Practical Organic Synthesis2004

    • 著者名/発表者名
      Katsukiyo Miura, Akira Hosomi
    • 雑誌名

      Bull.Chem.Soc.Japan 77 (5)

      ページ: 835-851

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2006 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] Cascade Carbonylation Methods Leading to β-Diketones and β-Functionalized δ-Diketones2004

    • 著者名/発表者名
      Katsukiyo Miura, Mami Tojino, Naoki Fujisawa, Akira Hosomi, Ilhyong Ryu
    • 雑誌名

      Angew.Chem.Int.Ed. 43 (4)

      ページ: 1023-1029

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2006 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] Indium (III) Chloride-Promoted Intramolecular Addition of Allylstannanes to Alkynes2004

    • 著者名/発表者名
      Katsukiyo Miura, Naoki Fujisawa, Akira Hosomi
    • 雑誌名

      J.Org.Chem. 69 (7)

      ページ: 2427-2430

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2006 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] Alkylation of Acetals Using Manganate-BF3・OEt2 Mixed Reagent2004

    • 著者名/発表者名
      Makoto Hojo, Nobuo Ushioda, Akira Hosomi
    • 雑誌名

      Tetrahedron Lett. 45 (23)

      ページ: 4499-4501

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2006 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] Indium (III) Acetate-Catalyzed 1,4-Reduction and Reductive Aldol Reactions of a-Enones with Phenylsilane2004

    • 著者名/発表者名
      Katsukiyo Miura, Yusuke Yamada, Mitsuru Tomita, Akira Hosomi
    • 雑誌名

      Synlett (11)

      ページ: 1985-1989

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2006 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] Indium(III) Acetate-Catalyzed 1,4-Reduction and Reductive Aldol Reactions of α-Enones with Phenylsilane2004

    • 著者名/発表者名
      A.Hosomi
    • 雑誌名

      Synlett 11

      ページ: 1985-1989

    • 関連する報告書
      2004 実績報告書
  • [雑誌論文] Alkylation of acetals using manganate-BF_3・OEt_2 mixed reagent2004

    • 著者名/発表者名
      A.Hosomi
    • 雑誌名

      Tetrahedron Lett. 45・23

      ページ: 4499-4501

    • 関連する報告書
      2004 実績報告書
  • [雑誌論文] Indium(III) Chloride-Promoted Intramolecular Addition of Allylstannanes to Alkynes2004

    • 著者名/発表者名
      A.Hosomi
    • 雑誌名

      J.Org.Chem. 69・7

      ページ: 2427-2430

    • 関連する報告書
      2004 実績報告書
  • [雑誌論文] Cascade Carbonylation Methods Leading to b-Diketones and b-Functionalized d-Diketones2004

    • 著者名/発表者名
      A.Hosomi
    • 雑誌名

      Angew.Chem., Int.Ed.Engl. 43・4

      ページ: 1023-1029

    • 関連する報告書
      2004 実績報告書
  • [雑誌論文] Development of New Reagents Containing Silicon and Related Metals and Application to the Practical Organic Synthesis2004

    • 著者名/発表者名
      A.Hosomi
    • 雑誌名

      Bull.Chem.Soc.Japan 77・5

      ページ: 835-851

    • 関連する報告書
      2004 実績報告書
  • [図書] Siilicon in Comprehensive Organometallic Chemistry III2006

    • 著者名/発表者名
      A.Hosomi
    • 総ページ数
      42
    • 出版者
      Elsevier
    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2006 研究成果報告書概要
  • [図書] 明日を見つめて-ある科学者の独り言-2006

    • 著者名/発表者名
      細見 彰
    • 総ページ数
      317
    • 出版者
      自費
    • 関連する報告書
      2006 実績報告書
  • [図書] "Siilicon"in Comprehensive Organometallic Chemistry III2005

    • 著者名/発表者名
      A.Hosomi
    • 出版者
      Elsevier
    • 関連する報告書
      2005 実績報告書
  • [図書] Silicon in Organic Synthesis2004

    • 著者名/発表者名
      A.Hosomi
    • 出版者
      WILEY-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA
    • 関連する報告書
      2004 実績報告書

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公開日: 2004-04-01   更新日: 2016-04-21  

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