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メタラクムレン類の特性を活かした炭素骨格形成法の開発

研究課題

研究課題/領域番号 16350059
研究種目

基盤研究(B)

配分区分補助金
応募区分一般
研究分野 合成化学
研究機関早稲田大学

研究代表者

柴田 高範  早稲田大学, 理工学術院, 教授 (80265735)

研究期間 (年度) 2004 – 2006
研究課題ステータス 完了 (2006年度)
配分額 *注記
13,300千円 (直接経費: 13,300千円)
2006年度: 2,100千円 (直接経費: 2,100千円)
2005年度: 4,500千円 (直接経費: 4,500千円)
2004年度: 6,700千円 (直接経費: 6,700千円)
キーワード有機合成 / 錯体触媒 / 遷移金属 / 不斉合成 / 付加環化反応 / 環状化合物 / 光学活性 / 選択的合成・反応 / 有機金属触媒 / ファインケミカルズ / 集積型多重結合 / ブタトリエン / エノラート / アルドール反応 / アシルシラン
研究概要

集積型二重結合であるアレン、すなわち1,2-プロパジエン部分を反応試剤として活用する反応が数多く報告されている。それらの中には、単純な二重あるいは三重結合では達成し得ない集積型二重結合の特性を利用した反応も多くある。本研究は、アレンの金属類縁体として位置づけられるビニリデン錯体、さらにはアレニリデン錯体などのメタラクムレン類の炭素-炭素二重結合部位の反応性に着目し、その特性を活かした合成反応を探索することを目的とする。配位子により制御される含金属集積型二重結合の反応性に関する知見を得るとともに、二炭素、さらには三炭素合成ユニットとしての利用を視野に入れ、炭素骨格形成反応における新たな試剤の開拓を最終目標とした。
そこで、ロジウム、イリジウムなどの8族元素より比較的電子豊富なビニリデン錯体を調製し、その炭素-炭素二重結合の反応性を検討した。まず始めに、末端アルキン錯体から異性化によりアレニリデン錯体を得る常法を用いた結果、異性化よりも付加環化反応が先行し、多彩の環状化合物を与えることがわかった。そこで、種々の遷移金属触媒を用いる環化反応、特にエナンチオ選択的な反応の検討を行うこととした。
そして、アルキン、あるいはアルケンを二炭素ユニットとする[2+2+2]付加環化反応に着目し、ロジウム、イリジウム錯体を中心に触媒反応の検討を行った。その結果、これまで総括的な研究例のないアルキンやアルケンなどが分岐型に配列した化合物を基質として用いた場合、不斉四級炭素を有する多環性キラル化合物群が、高収率かつ不斉収率で得られた。

報告書

(4件)
  • 2006 実績報告書   研究成果報告書概要
  • 2005 実績報告書
  • 2004 実績報告書
  • 研究成果

    (46件)

すべて 2007 2006 2005 2004 その他

すべて 雑誌論文 (34件) (うち査読あり 14件) 学会発表 (11件) 備考 (1件)

  • [雑誌論文] Rh-Catalyzed Cyclization of Diynes and Enynes Initiated by Carbonyl-Directed Activation of Aromatic and Vinylic C-H Bonds2007

    • 著者名/発表者名
      K.Tsuchikama, Y.Kuwata, Y.Tahara, Y.Yoshinami, and T.Shibata
    • 雑誌名

      Organic Letters 9

      ページ: 3097-3099

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2006 研究成果報告書概要
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Enantioselective [2+2+2] Cycloaddition of Endiynes for the Synthesis of Chiral Cyclohexa-1,3-dienes2007

    • 著者名/発表者名
      T.Shibata, H.Kurokawa, and K.Kanda
    • 雑誌名

      Journal of Organic Chemistry 72

      ページ: 6521-6525

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2006 研究成果報告書概要
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Rh-Catalyzed Cyclization of Diynes and Enynes Initiated by Carbonyl-Directed Activation of Aromatic and Vinylic C-H Bonds2007

    • 著者名/発表者名
      K. Tsuchikama, Y. Kuwata, Y. Tahara, Y. Yoshinami, T. Shibata
    • 雑誌名

      Org. Lett. 9

      ページ: 3097-3099

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2006 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] Enantioselective[2+2+2] Cycloaddition of Endiynes for the Synthesis of Chiral Cyclohexa-1,3-dienes2007

    • 著者名/発表者名
      T. Shibata, H. Kurokawa, K. Kanda
    • 雑誌名

      J. Org. Chem. 72

      ページ: 6521-6525

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2006 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] Rh-Catalyzed Enantioselective [2+2] Cycloaddition of Alkynyl Esters and Norbornene Derivatives2006

    • 著者名/発表者名
      T.Shibata, K.Takami, and A.Kawachi
    • 雑誌名

      Organic Letters 8

      ページ: 1343-1345

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2006 研究成果報告書概要
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Enantioselective Intramolecular [2+2+2] Cycloaddition of 1,4-Diene-ynes:A New Approach to the Construction of Quaternary Carbon Stereocenters2006

    • 著者名/発表者名
      T.Shibata, Y.Tahara
    • 雑誌名

      Journal of American Chemical Society 128

      ページ: 11766-11767

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2006 研究成果報告書概要
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Highly Enantioselective Construction of a Chiral Spirocyclic Structure by the [2+2+2] Cycloaddition of Diynes and exo-Methylene Cyclic Compounds2006

    • 著者名/発表者名
      K.Tsuchikama, Y.Kuwata, T.Shibata
    • 雑誌名

      Journal of American Chemical Society 128

      ページ: 13686-13687

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2006 実績報告書 2006 研究成果報告書概要
    • 査読あり
  • [雑誌論文] イリジウム、ロジウム錯体を用いる触媒的付加環化反応の開発2006

    • 著者名/発表者名
      柴田 高範
    • 雑誌名

      有機合成化学協会誌 64

      ページ: 913-9221

    • NAID

      10018052266

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2006 研究成果報告書概要
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Recent Advances in the Catalytic Pauson-Khand-Type Reaction2006

    • 著者名/発表者名
      T.Shibata
    • 雑誌名

      Advanced Synthesis & Catalysis 348

      ページ: 2328-2336

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2006 研究成果報告書概要
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Rh-Catalyzed Enantioselective[2+2] Cycloaddition of Alkynyl Esters and Norbomene Derivatives2006

    • 著者名/発表者名
      T. Shibata, K. Takami, A. Kawachi
    • 雑誌名

      Org. Lett. 8

      ページ: 1343-1345

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2006 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] Enantioselective Intramolecular[2+2+2] Cycloaddition of 1,4-Diene-ynes : A New Approach to the Construction of Quatemary Carbon Stereocenters2006

    • 著者名/発表者名
      T. Shibata, Y. Tahara
    • 雑誌名

      J. Am. Chem. Soc. 128

      ページ: 11766-11767

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2006 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] Highly Enantioselective Construction of a Chiral Spirocyclic Structure by the[2+2+2] Cycloaddition of Diynes and exo-Methylene Cyclic Compounds2006

    • 著者名/発表者名
      K. Tsuchikama, Y., T. Shibata
    • 雑誌名

      J. Am. Chem. Soc. 128

      ページ: 13686-13687

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2006 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] Iridium and Rhodium Complex-Catalzed Cycloadditions2006

    • 著者名/発表者名
      T. Shibata
    • 雑誌名

      J. Syn. Org. Chem. Jpn. 64

      ページ: 913-9221

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2006 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] Recent Advaces in the Catalytic Pauson-Khand-Type Reaction2006

    • 著者名/発表者名
      T. Shibata
    • 雑誌名

      Adv. Syn & Cat. 348

      ページ: 2328-2336

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2006 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] Rh-Catalyzed Enantioselective[2+2] Cycloaddition of Alkynyl Esters and Norbornene Derivatives2006

    • 著者名/発表者名
      T.Shibata, K.Takami, A.Kawachi
    • 雑誌名

      Organic Letters 8

      ページ: 1343-1345

    • 関連する報告書
      2006 実績報告書
  • [雑誌論文] Enantioselective INtramolecular [2+2+2] Cycloaddition of 1,4-Diene-ynes : A New Approach to the Construction of Quaternary Carbon Stereocenters2006

    • 著者名/発表者名
      T.Shibata, Y.Tahara
    • 雑誌名

      Journal of American Chemical Society 128

      ページ: 11766-11767

    • 関連する報告書
      2006 実績報告書
  • [雑誌論文] Cationic Platinum-Catalyzed Etherification by Intra- and Intermolecular Dehydration of Alcohols2005

    • 著者名/発表者名
      T.Shibata, R.Fujiwara, and Y.Ueno
    • 雑誌名

      Synlett

      ページ: 152-154

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2006 研究成果報告書概要
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Iridium-Catalyzed Enantioselective Cycloisomerization of Nitrogen-bridged 1,6-Enynes to 3-Azabicylo[4.1.0]heptenes2005

    • 著者名/発表者名
      T.Shibata, Y.Kobayashi, S.Maekawa, N.Toshida, and K.Takagi
    • 雑誌名

      Tetrahedron 61

      ページ: 9018-9024

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2006 研究成果報告書概要
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Iridium-Catalyzed Enantioselective Pauson-Khand-type Reaction of 1,6-Enynes2005

    • 著者名/発表者名
      T.Shibata, N.Toshida, M.Yamasaki, S.Maekawa, and K.Takagi
    • 雑誌名

      Tetrahedron 61

      ページ: 9974-9979

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2006 研究成果報告書概要
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Enantioselective Construction of Quaternary Carbon Centers by Catalytic [2+2+2] Cycloaddition of 1,6-Enynes and Alkynes2005

    • 著者名/発表者名
      T.Shibata, Y.Arai, and Y.Tahara
    • 雑誌名

      Organic Letters 7

      ページ: 4955-4957

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2006 研究成果報告書概要
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Cationic Platinum-Catalyzed Etherification by Intra-and Intermolecular Dehydration of Alcohols2005

    • 著者名/発表者名
      T. Shibata, R. Fujiwara, Y. Ueno
    • 雑誌名

      Synlett

      ページ: 152-154

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2006 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] Iridium-Catalyzed Enantioselective Cycloisomerization of Nitrogen-bridged 1,6-Enynes to 3-Azabicylo[4.1.0] heptenes2005

    • 著者名/発表者名
      T. Shibata, Y. Kobayashi, S. Maekawa, N. Toshida, K. Takagi
    • 雑誌名

      Tetrahedron 61

      ページ: 9018-9024

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2006 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] Iridium-Catalyzed Enantioselective Pauson-Khand-type Reaction of 1,6-Enynes2005

    • 著者名/発表者名
      T. Shibata, N. Toshida, M. Yamasaki, S. Maekawa, K. Takagi
    • 雑誌名

      Tetrahedron 61

      ページ: 9974-9979

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2006 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] Enantioselective Construction of Quaternary Carbon Centers by Catalytic[2+2+2] Cycloaddition of 1,6-Enynes and Alkynes2005

    • 著者名/発表者名
      T. Shibata, Y. Arai, Y. Tahara
    • 雑誌名

      Org. Lett. 7

      ページ: 4955-4957

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2006 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] Enantioselective Construction of Quaternary Carbon Centers by Catalytic [2+2+2] Cycloaddition of 1,6-Enynes and Alkynes2005

    • 著者名/発表者名
      Takanori Shibata, Yoshikazu Arai, Yu-ki Tahara
    • 雑誌名

      Organic Letters 7

      ページ: 4955-4957

    • 関連する報告書
      2005 実績報告書
  • [雑誌論文] Chemo- and Regioselective Intramolecular Hydrosilylative Carbocyclization of Allenynes2004

    • 著者名/発表者名
      T.Shibata, S.Kadowaki, and K.Takagi
    • 雑誌名

      Organometallics 23

      ページ: 4116-4120

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2006 研究成果報告書概要
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Iridium Complex-Catalyzed Intramolecular Ene-Type Reaction of 1,6-Enynes Accelerated in Ionic Liquid2004

    • 著者名/発表者名
      T.Shibata, M.Yamasaki, S.Kadowaki, and K.Takagi
    • 雑誌名

      Synlett

      ページ: 2812-2814

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2006 研究成果報告書概要
    • 査読あり
  • [雑誌論文] The Reaction of Butatrienolates with Aldehydes for the Syntheses of α-Vinylidene Acylsilanes2004

    • 著者名/発表者名
      T.Shibata, K.Takami, Y.Arai, and K.Tsuchikama
    • 雑誌名

      Bulletin of the Chemical Society of Japan 77

      ページ: 1937-1938

    • NAID

      10013738022

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2006 研究成果報告書概要
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Chemo-and Regioselective Intramolecular Hydrosilylative Carbocyclization of Allenynes2004

    • 著者名/発表者名
      T. Shibata, S. Kadowaki, K. Takagi
    • 雑誌名

      Orgunometullics 23

      ページ: 4116-4120

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2006 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] Iridium Complex-Catalyzed Intramolecular Ene-Type Reaction of 1,6-Enynes Accelerated in Ionic Liquid2004

    • 著者名/発表者名
      T. Shibata, M. Yamasaki, S. Kadowaki, K. Takagi
    • 雑誌名

      Synlett

      ページ: 2812-2814

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2006 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] The Reaction of Butatrienolates with Aldehydes for the Syntheses of cr-Vinylidene Acylsilanes2004

    • 著者名/発表者名
      T. Shiata, K. Takami, Y. Arai, K. Tsuchikama
    • 雑誌名

      Bull. Chem. Soc. Jpn. 77

      ページ: 1937-1938

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2006 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] Chemo-and Regioselective Intramolecular Hydrosilylative Carbocyclization of Allenynes2004

    • 著者名/発表者名
      T.Shibata, S.Kadowaki, K.Takagi
    • 雑誌名

      Organometallics 23

      ページ: 4116-4120

    • 関連する報告書
      2004 実績報告書
  • [雑誌論文] The Reaction of Butatrienolates with Aldehydes for the Syntheses of a-Vinylidene Acylsilanes2004

    • 著者名/発表者名
      T.Shibata, K.Takami, Y.Arai, K.Tsuchikama
    • 雑誌名

      Bulletin of Chemical Society Japan 77

      ページ: 1937-1938

    • 関連する報告書
      2004 実績報告書
  • [雑誌論文] Iridium Complex-Catalyzed Intramolecular Ene-Type Reaction of 1,6-Enynes Accelerated in Ionic Liquid2004

    • 著者名/発表者名
      T.Shibata, M.Yamasaki, S.Kadowaki, K.Takagi
    • 雑誌名

      Synlett

      ページ: 2812-2814

    • 関連する報告書
      2004 実績報告書
  • [学会発表] Enantioselective Intramolecular Cycloaddition of 1,4-Diene-ynes for the Construction of Quaternary Carbon Centers2006

    • 著者名/発表者名
      T.Shibata
    • 学会等名
      American Chemical Society 232nd National Meeting
    • 発表場所
      San Francisco
    • 年月日
      2006-09-11
    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2006 研究成果報告書概要
  • [学会発表] Enantioselective Intramolecular Cycloadditign of 1,4-Diene-ynes for the Construction of Quaternary Carbon Centers2006

    • 著者名/発表者名
      T. Shibata
    • 学会等名
      American Chemical Society 232nd National Meeting
    • 発表場所
      San Francisco
    • 年月日
      2006-09-11
    • 説明
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      2006 研究成果報告書概要
  • [学会発表] Iridium Complex-Catalyzed Enantioselective[2+2+2] Cycloaddition for the Synthesis of Axially Chiral Compounds2005

    • 著者名/発表者名
      T. Shibata
    • 学会等名
      International Chemical Congress of Pacific Basin Society
    • 発表場所
      Hawaii,U.S.A
    • 年月日
      2005-12-17
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  • [学会発表] Enantioselective [2+2+2] Cycloaddition for the Construction of Axially Chirality and Quaternary Carbon Stereocenter2005

    • 著者名/発表者名
      T.Shibata
    • 学会等名
      The Singapore International Chemical Conference 4
    • 発表場所
      Singapore
    • 年月日
      2005-12-09
    • 説明
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  • [学会発表] Enantioselective[2+2+2] Cycloaddition for the Construction of Axially Chirality and Quaternary Carbon Stereocenter2005

    • 著者名/発表者名
      T. Shibata
    • 学会等名
      The Singapore International Chemical Conference 4 Singapore
    • 年月日
      2005-12-09
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      2006 研究成果報告書概要
  • [学会発表] 触媒的不斉付加環化反応による光学活性化合物の合成2005

    • 著者名/発表者名
      柴田 高範
    • 学会等名
      高立体選択的有機合成の最前線
    • 発表場所
      東京工業大学
    • 年月日
      2005-12-02
    • 説明
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      2006 研究成果報告書概要
  • [学会発表] 触媒的不斉付加環化反応を利用した光学活性環状化合物の効率的合成2005

    • 著者名/発表者名
      柴田 高範
    • 学会等名
      第96回 触媒討論会
    • 発表場所
      熊本大学
    • 年月日
      2005-09-23
    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
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      2006 研究成果報告書概要
  • [学会発表] イリジウム触媒を用いる付加環化反応の開発2005

    • 著者名/発表者名
      柴田 高範
    • 学会等名
      第22回有機合成化学夏季大学
    • 発表場所
      高山市民会館
    • 年月日
      2005-09-06
    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2006 研究成果報告書概要
  • [学会発表] イリジウム、ロジウム触媒による付加環化反応2005

    • 著者名/発表者名
      柴田 高範
    • 学会等名
      Organometallic Seminar
    • 発表場所
      東京農工大学
    • 年月日
      2005-06-25
    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2006 研究成果報告書概要
  • [学会発表] Iridium Complex-Catalyzed [2+2+2] Cycloaddition for the Synthesis of Axially Chiral Compounds2004

    • 著者名/発表者名
      T.Shibata
    • 学会等名
      The International Symposium on Catalysis and Fine Chemicals
    • 発表場所
      Hong Kong
    • 年月日
      2004-12-12
    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2006 研究成果報告書概要
  • [学会発表] Iridium Complex-Catalyzed[2+2+2] Cycloaddition for the Synthesis of Axially Chiral Compounds2004

    • 著者名/発表者名
      T. Shibata
    • 学会等名
      The International Symposium on Catalysis and Fine Chemicals
    • 発表場所
      Hong Kong
    • 年月日
      2004-12-12
    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2006 研究成果報告書概要
  • [備考] 「研究成果報告書概要(和文)」より

    • URL

      http://www.chem.waseda.ac.jp/shibata/

    • 関連する報告書
      2006 研究成果報告書概要

URL: 

公開日: 2004-04-01   更新日: 2016-04-21  

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