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カチオン-π相互作用を利用する多機能有機触媒の開発

研究課題

研究課題/領域番号 16655034
研究種目

萌芽研究

配分区分補助金
研究分野 合成化学
研究機関お茶の水女子大学

研究代表者

山田 眞二  お茶の水女子大学, 理学部, 教授 (30183122)

研究期間 (年度) 2004 – 2005
研究課題ステータス 完了 (2005年度)
配分額 *注記
3,400千円 (直接経費: 3,400千円)
2005年度: 1,600千円 (直接経費: 1,600千円)
2004年度: 1,800千円 (直接経費: 1,800千円)
キーワードカチオン-π相互作用 / 分子内相互作用 / コンフォメーション制御 / 動的速度論分割 / 有機触媒 / 非対称化反応 / meso-ジオール / 触媒反応 / 速度論分割 / カチオン-ーπ相互作用 / DMAP誘導体 / 第二級アルコール / コンフォメーションスイッチ
研究概要

本研究では、高い効率を目的とした有機触媒の開発を目的とし、16年度には、反応の途中で構造が変化するスイッチ機能を有する新しいタイプの触媒を開発することができた。本触媒は、チオカルボニル基とピリジニウム環との間のカチオン-π相互作用を、コンフォメーションスイッチの原動力として利用している点が特色であり、これにより触媒開発においてしばしば遭遇する選択性と活性とが相反するという問題点を回避できると考えられる。本触媒は第二級アルコールの不斉アシル化に利用できることを昨年度に明らかにしている。
今年度は、昨年度開発した触媒を用い、アシル化によるmeso-ジオール類の非対称化を行った。この方法は、アキラルな化合物からキラルな化合物を理論上100%の収率で得ることができるため、光学活性化合物を得る優れた方法である。種々のmeso-ジオール類に対し、0.5-1mol%の触媒を用いることで、高選択性および高収率でモノエステルを得ることができた。
さらに、基質アルコールの異性化が容易に起るヘミアミナールを用いて、触媒的アシル化反応による動的速度論分割も試みた。本手法も速度論分割とは異なり、目的物を理論上100%の収率で得ることが可能である。種々のヘミアミナールに対し、1mol%の触媒存在下アシル化を行うとS体のエステルが高収率で得られることを明らかにした。本結果は、有機触媒を用いる動的速度論分割の初めての例であり、本触媒の有用性を示すことができた。

報告書

(2件)
  • 2005 実績報告書
  • 2004 実績報告書
  • 研究成果

    (4件)

すべて 2005 2004

すべて 雑誌論文 (3件) 図書 (1件)

  • [雑誌論文] カチオン-π相互作用による立体配座制御と立体選択的反応2005

    • 著者名/発表者名
      山田眞二
    • 雑誌名

      有機合成化学協会誌 63

      ページ: 339-350

    • NAID

      10015506311

    • 関連する報告書
      2005 実績報告書
  • [雑誌論文] Kinetic resolution of sec-alcohols by a new class of pyridine catalysts having a conformation switch system2005

    • 著者名/発表者名
      S.Yamada, T.Misono, Y.Iwai
    • 雑誌名

      Tetrahedron Letters 46

      ページ: 2239-2242

    • 関連する報告書
      2004 実績報告書
  • [雑誌論文] Elucidation of the formation of cation-π complexes and their conformational behavior in solution by CD spectroscopy2004

    • 著者名/発表者名
      S.Yamada, C.Morita, J.Yamamoto
    • 雑誌名

      Tetrahedron Letters 45

      ページ: 7475-7478

    • 関連する報告書
      2004 実績報告書
  • [図書] 有機化学反応-21世紀の化学シリーズ22005

    • 著者名/発表者名
      松本正勝, 山田眞二, 横沢勉
    • 総ページ数
      192
    • 出版者
      朝倉書店
    • 関連する報告書
      2004 実績報告書

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公開日: 2004-04-01   更新日: 2016-04-21  

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