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新規高世代多分岐ハイパーブランチドポリマーの精密全合成

研究課題

研究課題/領域番号 16655044
研究種目

萌芽研究

配分区分補助金
研究分野 高分子化学
研究機関東京工業大学

研究代表者

平尾 明  東京工業大学, 大学院・理工学研究科, 教授 (00111659)

研究分担者 杉山 賢次  東京工業大学, 大学院・理工学研究科, 助手 (20282840)
研究期間 (年度) 2004 – 2005
研究課題ステータス 完了 (2005年度)
配分額 *注記
3,700千円 (直接経費: 3,700千円)
2005年度: 1,400千円 (直接経費: 1,400千円)
2004年度: 2,300千円 (直接経費: 2,300千円)
キーワードリビングアニオン重合 / 多分岐ポリマー / デンドリマー様星型ポリマー / 官能基変換 / 繰り返し反応 / パーフルオロアルキル基 / 親水性 / 疎水性 / 樹木状分岐ポリマー / ベンジルブロミド化PMMA / α-官能基化ポリマー / 第七世代分岐ポリマー
研究概要

リビングアニオン重合に官能基変換と繰り返し反応を組み合わせた新しい合成法により、7世代にわたる構造が厳密に制御されたデンドリマー様多分岐高分子の合成に成功した。構成ポリマーセグメントは、508本に及び鎖末端は512個を有し、分子量200万に達する巨大分子である。さらに、各世代の分岐数を2から4に増やすことで、枝密度が急激に増大する多分岐ポリマーの精密合成と機能性の付与を考えたPerfluoroalkyl(Rf)セグメントとオリゴエチレングリコール単位を有する親水性セグメントの導入を試みた。
まず枝密度の急激な増大を目的として、4官能性の開始剤を新たに開発し、上記合成法に適用した。その結果、3世代までは容易に合成が出来、構成セグメント、84本、鎖末端数、256個、分子量、100万の多分岐ポリマーの精密合成に成功した。現在、第4世代のポリマー合成を行っているが、最外層の枝密度が高くなり、一部欠陥が現れており最適条件を検討中である。次にRfセグメントの各層への導入を行い、第3世代、第4世代のいずれにおいても、各層への導入が出来ることを証明した。Rf基やセグメントは低い表面自由エネルギーを有していることより、フィルムの表面に濃縮する傾向があり、疎水性かつ疎油性の表面特性を示すことが知られている。本研究で精密合成した多分岐ポリマーは、特殊な分岐構造とナノオーダの球状構造を有しているため、そのフィルムの表面特性に大きな興味が持たれ、現在様々な評価を行っている。また親水性セグメントを導入した多分岐ポリマーは選択溶媒中で様々な形態のミセルを形成することを見出し、分岐構造、導入位置とミセル形態やサイズの関係を系統的に調べている。以上のように、機能導入も可能となったことより、構造と機能発現の関係、さらに異相構造に基づくナノ超構造形成と自己組織化と集合体について、TEM、F-TEM, SEM, AFM観察を用いて観察し、それらの形態制御を計画している。

報告書

(2件)
  • 2005 実績報告書
  • 2004 実績報告書
  • 研究成果

    (11件)

すべて 2006 2005 2004 2003

すべて 雑誌論文 (11件)

  • [雑誌論文] Precise Synthesis of Dendrimer-Like Hyperbranched Polymers and Block Copolymers by Iterative Approach Involving Living Anionic Polymerization, Coupling Reaction, and Transformation Reaction2006

    • 著者名/発表者名
      A.Hirao, Y.Tsunoda A.Matsuo, K.Sugiyama, T.Watanabe
    • 雑誌名

      Macromolecular Research 14(印刷中)

    • 関連する報告書
      2005 実績報告書
  • [雑誌論文] Synthesis of dendrimer-Like Star-Branched PMMAs of generations Consisting of Four Branched Chains at Each Junction by Iterative Methodology2006

    • 著者名/発表者名
      T.Watanabe, Y.Tsunoda, A.Matsuo, K.Sugiyama, A.Hirao
    • 雑誌名

      Macromol.Symp. (印刷中)

    • 関連する報告書
      2005 実績報告書
  • [雑誌論文] Precise Synthesis of Novel Chain-End-Functionalized Polystyrenes with a definite Number of Rf Groups and Their Surface Characterization2005

    • 著者名/発表者名
      A.A.El-Shehawy, H.Yokoyama, K.Sugiyama, A.Hirao
    • 雑誌名

      Macromolecules 38

      ページ: 8285-8299

    • 関連する報告書
      2005 実績報告書
  • [雑誌論文] Precise Synthesis of Chain-Multi-Functional Polymers Based on Iterative Approach Using Functionalized 1,1-Diphenylethylene Derivatives2005

    • 著者名/発表者名
      A.Hirao, M.Hayashi, S.W.Ryu, S.Loykulnant, K.Sugiyama, A.Matsuo, N.Haraguchi, T.Higashihara
    • 雑誌名

      Progress in Polymer Science 30

      ページ: 111-182

    • 関連する報告書
      2005 実績報告書
  • [雑誌論文] Precise Synthesis of Dendrimer-Like Star Branched PMMAs up to 7^<th> Generation by an Iterative Divergent Approach2005

    • 著者名/発表者名
      A.Hirao, A.Matsuo, T.Watanabe
    • 雑誌名

      Macromolecules 38

      ページ: 8701-8711

    • 関連する報告書
      2005 実績報告書
  • [雑誌論文] Anionic Polymerization of New Dual-Functionalized Styrene and α-Methylstyrene Derivatives Having Styrene and α-Methylstyrene Moiety2004

    • 著者名/発表者名
      A.Hirao, M.Kitamura, M.Hayashi, S.Loykulnant, K.Sugiyama
    • 雑誌名

      Macromol.Symp. 00

    • 関連する報告書
      2004 実績報告書
  • [雑誌論文] Synthesis of Well-Defined High-Density Branched Polymers Carrying Two Branch Chains in Each Repeating Unit by Coupling Reaction of Benzyl Bromide-Functionalized Polystyrenes with Polymer Anions Comprised of Two Polymer Segments2004

    • 著者名/発表者名
      S-W.Ryu, T.Watanabe, H.Asada, A.Hirao
    • 雑誌名

      Macromolecules 37

      ページ: 6291-6298

    • 関連する報告書
      2004 実績報告書
  • [雑誌論文] Synthesis of Well-Defined Dendrimer-like Branched Polymers and Block Copolymer by Iterative Approach Involving Coupling Reaction of Living Anionic Polymer and Functionalization2004

    • 著者名/発表者名
      A.Matsuo, T.Watanabe, A.Hirano
    • 雑誌名

      Macromolecules 37

      ページ: 6283-6290

    • 関連する報告書
      2004 実績報告書
  • [雑誌論文] Synthesis of Chain-End-Functionalized Poly(methyl methacrylate)s with a Definite Number of Benzyl Bromide Moieties and Their Application to Star-Branched Polymers2003

    • 著者名/発表者名
      A.Hirao, A.Matsuo
    • 雑誌名

      Macromolecules 36

      ページ: 9742-9751

    • 関連する報告書
      2004 実績報告書
  • [雑誌論文] Synthesis of Well-Defined Star-Linear Block Polymers by Coupling Reactions of Chain-Functionalized Polystyrenes with a Definite Number of Benzyl Bromide Moieties with Polystyryllithiums2003

    • 著者名/発表者名
      N.Haraguchi, A.Hirao
    • 雑誌名

      Macromolecules 36

      ページ: 9364-9372

    • 関連する報告書
      2004 実績報告書
  • [雑誌論文] Synthesis of Well-Defined Star-Branched Polymers by Using Chain-End-Functionalized Polystyrenes with a Definite Number of 1,3-Butadienyl Groups and its Derivatized Functions2003

    • 著者名/発表者名
      T.Higashihara, M.Kitamura, N.Haraguchi, K.Sugiyama, A.Hirao, Jun-Hawn Ahn, Jae-Suk Lee
    • 雑誌名

      Macromolecules 36

      ページ: 6730-6738

    • 関連する報告書
      2004 実績報告書

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公開日: 2004-04-01   更新日: 2016-04-21  

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