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マルチ不斉反応の同時評価を可能にする超効率的触媒探索システム

研究課題

研究課題/領域番号 16685009
研究種目

若手研究(A)

配分区分補助金
研究分野 合成化学
研究機関千葉大学

研究代表者

荒井 孝義  千葉大学, 理学部, 助教授 (80272483)

研究期間 (年度) 2004 – 2006
研究課題ステータス 完了 (2006年度)
配分額 *注記
20,150千円 (直接経費: 15,500千円、間接経費: 4,650千円)
2006年度: 4,680千円 (直接経費: 3,600千円、間接経費: 1,080千円)
2005年度: 7,410千円 (直接経費: 5,700千円、間接経費: 1,710千円)
2004年度: 8,060千円 (直接経費: 6,200千円、間接経費: 1,860千円)
キーワード不斉合成 / 触媒反応 / 光学活性 / High Throughput Screening / コンビナトリアルミストリー / Henry反応 / 円二色性 / プロセス開発 / コンビナトリアルケミストリー / 固相合成 / 不斉触媒 / 光学活性配位子 / 円二色性スペクトル / 固相触媒 / 触媒的不斉合成 / 不斉収率 / 直接解析 / High Throughput Screening(HTS)
研究概要

コンビナトリアルケミストリーの手法を用いて開発した一連の触媒群の活性を迅速に解析するためには、High Throughput Screening (HTS)の導入が不可欠である。昨年度までの研究において、当初計画に基づいた「固相触媒反応の円二色性検出」による不斉触媒の迅速解析システム(HTS)の開発に成功している。本HTSを用いる新規光学活性ジアミン-銅(1)触媒の探索によって、実用的な触媒的不斉ニトロアルドール反応(別名:Henry反応)を達成した。本年度は、HTSによって見いだした触媒を基に、gaussianによる計算化学等の手法を駆使して精密な分子設計を行い、より安価で高選択的な新規触媒を設計・開発した。新規に開発した配位子を用いて反応を行い、多くの基質に対し、93- >99% yield, 91- >99.5% eeと、現段階で報告されている中で最高の触媒活性及びエナンチオ選択性を与える触媒的不斉Henry反応を確立した。さらに、光学活性サリチルヒドラゾン化合物のライブラリー構築にも成功し、上記システムの汎用性を示している。
さらに、「固相触媒反応の円二色性検出」によるHTSの応用として、独自に開発した光学活性ビスイミダゾリン配位子をポリスチレンビーズに担持し、錯体を調製、1,2-ジオールの非対象ベンゾイル化反応において、金属塩、温度、溶媒、添加物の最適化を本HTSを用いて効率的に行い、プロセス開発にも有用であることを実証することができた。
以上、若手研究Aの助成を受けて行った本研究は、計画どおり推進することができ、当初の目的をほぼ達成することができた。

報告書

(3件)
  • 2006 実績報告書
  • 2005 実績報告書
  • 2004 実績報告書
  • 研究成果

    (11件)

すべて 2007 2006 2005 2004

すべて 雑誌論文 (11件)

  • [雑誌論文] A. Reaction Optimization Using Solid Catalysis-CD HTS : Nb-Imidazoline-Cu(I) Catalyzed Asymmetric Benzoylation of meso-1,2-Diols2007

    • 著者名/発表者名
      Arai, T., Mizukami, T., Yanagisawa, A.
    • 雑誌名

      Org. Lett. 9

      ページ: 1145-1147

    • 関連する報告書
      2006 実績報告書
  • [雑誌論文] Salicylhydrazone ligands for enantioselective addition of diethylzinc to aldehydes2007

    • 著者名/発表者名
      Arai, T., Endo, Y., Yanagisawa, A.
    • 雑誌名

      Tetrahedron : Asymmetry 18

      ページ: 165-169

    • 関連する報告書
      2006 実績報告書
  • [雑誌論文] Barium Hydride Promoted Homocoupling and Cross-Coupling Reactions of Enones : An Alternative Entry to Diels-Alder Adducts.2007

    • 著者名/発表者名
      Yanagisawa, A., Shinohara, A., Takahashi, H., Arai, T.
    • 雑誌名

      Synlett

      ページ: 141-145

    • 関連する報告書
      2006 実績報告書
  • [雑誌論文] Dibutyltin Dimethoxide and BINAP・Silver(I) Complex-catalyzed Asymmetric Aldol Reaction of Alkenyl Trichloroacetates with Aldehydes.2007

    • 著者名/発表者名
      Yanagisawa, A., Ichikawa, T., Arai, T.
    • 雑誌名

      J. Orgnomet. Chem.

      ページ: 550-553

    • 関連する報告書
      2006 実績報告書
  • [雑誌論文] Direct Monitoring of Asymmetric Induction of Solid Phase Catalysis Using Circular Dichroism : Diamine-Cu(I) Catalyzed Asymmetric Henry Reaction.2006

    • 著者名/発表者名
      Arai, T., Watanabe, M., Fujiwara, A., Yokoyama, N., Yanagisawa, A.
    • 雑誌名

      Angew. Chem. Int. Ed. 45

      ページ: 5978-5981

    • 関連する報告書
      2006 実績報告書
  • [雑誌論文] Quality Control of Solid-Phase Synthesis : ^<13>C PST/MAS NMR Analysis on Non-destructed SynPhase Lantern.2006

    • 著者名/発表者名
      Arai, T., Fujiwara, A., Watanabe, M., Yokoyama, N., Fujito, T., Deguchi, K., Yanagisawa A.
    • 雑誌名

      Tetrahedron Lett. 47

      ページ: 1673-1677

    • 関連する報告書
      2006 実績報告書
  • [雑誌論文] Quality Control of Solid-Phase Synthesis : ^<13>C PST/MAS NMR Analysis on Non-destructed SynPhase Lantern.2006

    • 著者名/発表者名
      Arai, T., Fujiwara, A., Watanabe, N., Fujito, T., Deguchi, K., Yanagisawa A.
    • 雑誌名

      Tetrahedron Letters 47巻

      ページ: 1673-1677

    • 関連する報告書
      2005 実績報告書
  • [雑誌論文] Design and Synthesis of a Chiral N-tethered Bis(imidazoline) Ligand.2005

    • 著者名/発表者名
      Arai, T., Mizukami, T., Yokoyama, N., Nakazato, D., Yanagisawa, A.
    • 雑誌名

      Synlett 17号

      ページ: 2670-2672

    • 関連する報告書
      2005 実績報告書
  • [雑誌論文] Catalytic Synthesis of α-Hydroxy Ketones Using Organic-Inorganic Hybrid Polymer.2005

    • 著者名/発表者名
      Arai, T., Takasugi, H., Sato, T., Noguchi, H., Kanoh, H., Kaneko, K., Yanagisawa A.
    • 雑誌名

      Chem.Lett. 34巻

      ページ: 1590-1591

    • NAID

      10016891488

    • 関連する報告書
      2005 実績報告書
  • [雑誌論文] Enantioselective Protonation of Silyl Enolates Catalyzed by BINAP-AgF Complex.2005

    • 著者名/発表者名
      Yanagisawa, A., Touge, T., Arai, T.
    • 雑誌名

      Angew.Chem.Int.Ed. 44

      ページ: 4409-4412

    • 関連する報告書
      2004 実績報告書
  • [雑誌論文] α-Amino Acid-promoted Asymmetric Allylation of Aldehydes with Allylstannanes.2004

    • 著者名/発表者名
      Yanagisawa, A., Nakamura, Y., Arai, T.
    • 雑誌名

      Tetrahedron : Asymmetry 15

      ページ: 1909-1913

    • 関連する報告書
      2004 実績報告書

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公開日: 2004-04-01   更新日: 2016-04-21  

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