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ケイ素不斉新規π共役化合物の不斉合成と機能開拓

研究課題

研究課題/領域番号 16H04145
研究種目

基盤研究(B)

配分区分補助金
応募区分一般
研究分野 合成化学
研究機関大阪大学

研究代表者

新谷 亮  大阪大学, 基礎工学研究科, 教授 (50372561)

研究期間 (年度) 2016-04-01 – 2019-03-31
研究課題ステータス 完了 (2019年度)
配分額 *注記
18,070千円 (直接経費: 13,900千円、間接経費: 4,170千円)
2018年度: 4,680千円 (直接経費: 3,600千円、間接経費: 1,080千円)
2017年度: 4,680千円 (直接経費: 3,600千円、間接経費: 1,080千円)
2016年度: 8,710千円 (直接経費: 6,700千円、間接経費: 2,010千円)
キーワード不斉ケイ素中心 / π共役化合物 / 触媒的不斉合成 / ケイ素不斉 / 反応機構解析 / 有機ケイ素化合物 / 不斉合成
研究成果の概要

光学活性化合物は医薬・農薬や有機材料など幅広い分野において利用されているが、ケイ素上に不斉中心を持つ有機ケイ素化合物の不斉合成には大きな制限があった。本研究では、キラルな光学特性の発現などを念頭に、不斉ケイ素中心を持つケイ素架橋π共役化合物の触媒的不斉合成法の開発とその物性評価を中心に取り組んだ。その結果、ジベンゾシロール類縁体をはじめとしたこれまでに合成が困難であった様々なケイ素架橋π共役化合物の合成に成功し、高いエナンチオ選択性の獲得においても一定の成果を挙げることができた。また、反応機構解析や得られた化合物の光学特性の発現においても重要な知見が得られた。

研究成果の学術的意義や社会的意義

本研究は、これまであまり研究がなされてこなかった不斉ケイ素中心を持つ化合物の不斉合成のなかでも、分子の機能開拓を念頭に置いてケイ素架橋π共役化合物を主なターゲットとした反応開発および物性評価に関するものであり、学術的新規性は非常に高いと考えられる。研究の性質上、その成果がすぐさま社会に還元されるわけではないが、本研究によって、新たな分子変換反応の開発を通じて様々な不斉ケイ素中心を持つ新しい有機ケイ素化合物の不斉合成が可能になるとともに、得られた化合物の物性評価においても一定の成果を挙げることができ、有機合成化学ばかりでなく、有機金属化学や材料化学など関連諸分野への貢献は大きいと言える。

報告書

(4件)
  • 2019 研究成果報告書 ( PDF )
  • 2018 実績報告書
  • 2017 実績報告書
  • 2016 実績報告書
  • 研究成果

    (41件)

すべて 2020 2019 2018 2017 2016

すべて 雑誌論文 (11件) (うち査読あり 11件、 謝辞記載あり 3件、 オープンアクセス 1件) 学会発表 (30件) (うち国際学会 8件、 招待講演 6件)

  • [雑誌論文] Synthesis of 7H-Benzo[e]naphtho[1,8-bc]silines by Rhodium-Catalyzed [2 + 2 + 2] Cycloaddition2020

    • 著者名/発表者名
      Maesato, T.; Shintani, R.
    • 雑誌名

      Chem. Lett.

      巻: 49 号: 4 ページ: 344-346

    • DOI

      10.1246/cl.200025

    • NAID

      130007828846

    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Palladium-Catalyzed Synthesis of Benzophenanthrosilines by C-H/C-H Coupling through 1,4-Palladium Migration/Alkene Stereoisomerization2020

    • 著者名/発表者名
      Tsuda, T.; Kawakami, Y.; Choi, S.-M.; Shintani, R.
    • 雑誌名

      Angew. Chem., Int. Ed.

      巻: 59 号: 21 ページ: 8057-8061

    • DOI

      10.1002/anie.202000217

    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Rhodium-Catalyzed Synthesis of Silicon-Bridged 1,2-Dialkenylbenzenes via 1,4-Rhodium Migration2019

    • 著者名/発表者名
      Miwa, T.; Shintani, R.
    • 雑誌名

      Org. Lett.

      巻: 21 号: 6 ページ: 1627-1631

    • DOI

      10.1021/acs.orglett.9b00167

    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Palladium-Catalyzed Intramolecular C-H Arylation vs. 1,5-Palladium Migration: Theoretical Investigation2018

    • 著者名/発表者名
      Misawa, N.; Tsuda, T.; Shintani, R.; Yamashita, K.; Nozaki, K.
    • 雑誌名

      Chem. Asian J.

      巻: 13 号: 17 ページ: 2566-2572

    • DOI

      10.1002/asia.201800603

    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Recent Progress in Catalytic Enantioselective Desymmetrization of Prochiral Organosilanes for the Synthesis of Silicon-Stereogenic Compounds2018

    • 著者名/発表者名
      Shintani Ryo
    • 雑誌名

      Synlett

      巻: 29 号: 04 ページ: 388-396

    • DOI

      10.1055/s-0036-1591839

    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Structures and Physical Properties of Chemically Reduced Diindenosiloles and Their π-Extended Derivatives2017

    • 著者名/発表者名
      Takano Ryo、Shintani Ryo、Fukazawa Aiko、Yamaguchi Shigehiro、Nakabayashi Koji、Ohkoshi Shin-ichi、Nozaki Kyoko
    • 雑誌名

      Organometallics

      巻: 36 号: 14 ページ: 2646-2653

    • DOI

      10.1021/acs.organomet.7b00260

    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Palladium-Catalyzed Asymmetric Synthesis of Silicon-Stereogenic 5,10-Dihydrophenazasilines via Enantioselective 1,5-Palladium Migration2017

    • 著者名/発表者名
      Sato Yosuke、Takagi Chihiro、Shintani Ryo、Nozaki Kyoko
    • 雑誌名

      Angew. Chem. Int. Ed.

      巻: 56 号: 31 ページ: 9211-9216

    • DOI

      10.1002/anie.201705500

    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Selective Synthesis of Unsymmetric Dibenzo[a,e]pentalenes by Rhodium-Catalysed Stitching Reaction2017

    • 著者名/発表者名
      K. Takahashi, S. Ito, R. Shintani, K. Nozaki
    • 雑誌名

      Chemical Science

      巻: 8 号: 1 ページ: 101-107

    • DOI

      10.1039/c6sc04560j

    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Rhodium-Catalyzed Synthesis and Optical Properties of Silicon-Bridged Arylpyridines2017

    • 著者名/発表者名
      Ryo Shintani, Nana Misawa, Ryo Takano, Kyoko Nozaki
    • 雑誌名

      Chem. Eur. J.

      巻: 23 号: 11 ページ: 2660-2665

    • DOI

      10.1002/chem.201605000

    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Synthesis of Quinoidal Fused Oligosiloles by Rhodium-Catalyzed Stitching Reaction and Theoretical Investigation of Their Properties2017

    • 著者名/発表者名
      Ryo Shintani, Nana Misawa, Tomohiro Tsuda, Ryo Iino, Mikiya Fujii, Koichi Yamashita, Kyoko Nozaki
    • 雑誌名

      J. Am. Chem. Soc.

      巻: 139 号: 10 ページ: 3861-3867

    • DOI

      10.1021/jacs.7b00344

    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Intermolecular Three-Component Arylsilylation of Alkynes under Palladium/Copper Cooperative Catalysis2016

    • 著者名/発表者名
      Ryo Shintani, Hiroki Kurata, Kyoko Nozaki
    • 雑誌名

      J. Org. Chem.

      巻: 81 号: 8 ページ: 3065-3069

    • DOI

      10.1021/acs.joc.6b00587

    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [学会発表] 拡張π共役化合物合成のための反応開発2020

    • 著者名/発表者名
      新谷 亮
    • 学会等名
      近畿化学協会有機金属部会2019年度第4回例会
    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] [2+2+2]付加環化反応によるベンゾナフトシリンの触媒的合成2020

    • 著者名/発表者名
      前里拓実、新谷 亮
    • 学会等名
      日本化学会第100春季年会
    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
  • [学会発表] Selective Synthesis of Benzophenanthrosilines through a New 1,4-Palladium Migration2020

    • 著者名/発表者名
      津田知拓、川上由夏、チェスンミン、新谷 亮
    • 学会等名
      日本化学会第100春季年会
    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
  • [学会発表] C-H/C-Hカップリングを経由するパラジウム触媒を用いたベンゾフェナントロシリンの合成2019

    • 著者名/発表者名
      津田知拓、川上由夏、崔 承旻、新谷 亮
    • 学会等名
      第52回有機金属若手の会夏の学校
    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
  • [学会発表] Selective Synthesis of Benzonaphthosilines by Rhodium-Catalyzed [2 + 2 + 2] Cycloaddition2019

    • 著者名/発表者名
      Takumi Maesato, Ryo Shintani
    • 学会等名
      27th International Society of Heterocyclic Chemistry Congress
    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Selective Synthesis of 8H-Benzo[e]phenanthro[1,10-bc]silines under Palladium Catalysis2019

    • 著者名/発表者名
      Tomohiro Tsuda, Yuka Kawakami, Seung-Min Choi, Ryo Shintani
    • 学会等名
      27th International Society of Heterocyclic Chemistry Congress
    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] C-H/C-Hカップリングを経由するパラジウム触媒を用いたベンゾフェナントロシリンの合成2019

    • 著者名/発表者名
      津田知拓、川上由夏、チェスンミン、新谷 亮
    • 学会等名
      第66回有機金属化学討論会
    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
  • [学会発表] ロジウム触媒を用いた[2+2+2]付加環化反応によるベンゾナフトシリンの選択的合成2019

    • 著者名/発表者名
      前里拓実、新谷 亮
    • 学会等名
      第36回有機合成化学セミナー
    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
  • [学会発表] パラジウム触媒を用いたケイ素架橋π共役化合物の合成2019

    • 著者名/発表者名
      新谷 亮
    • 学会等名
      第23回ケイ素化学協会シンポジウム
    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] Catalytic Asymmetric Synthesis of Silicon-Stereogenic N-Heterocycles via Enantioselective 1,5-Palladium Migration2018

    • 著者名/発表者名
      Ryo Shintani
    • 学会等名
      4th International Conference on Organometallic and Catalysis 2018
    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] ロジウムの1,4-転位を利用した新規ケイ素架橋π共役化合物の触媒的合成2018

    • 著者名/発表者名
      三輪琢哉、新谷 亮
    • 学会等名
      第38回有機合成若手セミナー
    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
  • [学会発表] Catalytic Asymmetric Synthesis of Silicon-Stereogenic Dibenzosiloles and Related Compounds2018

    • 著者名/発表者名
      Ryo Shintani
    • 学会等名
      6th Japan-UK Symposium on Asymmetric Catalysis
    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] ロジウム触媒を用いた1,5-ジイン類の縫合型重合反応による新規π共役高分子化合物の合成2018

    • 著者名/発表者名
      池田 翔、新谷 亮
    • 学会等名
      日本化学会第98春季年会
    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
  • [学会発表] ロジウムの1,4-転位を利用した新規ケイ素架橋π共役化合物の触媒的合成2018

    • 著者名/発表者名
      三輪 琢哉、新谷 亮
    • 学会等名
      日本化学会第98春季年会
    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
  • [学会発表] Synthesis of Quinoidal Fused Oligosiloles by Rhodium-Catalyzed Stitching Reaction and Investigation of Their Properties2017

    • 著者名/発表者名
      Shintani Ryo
    • 学会等名
      Spanish-Japanese Symposium on Modern Synthetic Methodology
    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] ロジウム触媒を用いた縫合反応によるキノイド型縮環オリゴシロールの合成および物性2017

    • 著者名/発表者名
      新谷 亮
    • 学会等名
      第37回有機合成若手セミナー
    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] Asymmetric Synthesis of Silicon-Stereogenic 5,10-Dihydrophenazasilines via Enantioselective 1,5-Palladium Migration2017

    • 著者名/発表者名
      Sato Yosuke、Takagi Chihiro、Shintani Ryo、Nozaki Kyoko
    • 学会等名
      19th IUPAC International Symposium on Organometallic Chemistry Directed Towards Organic Synthesis
    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Catalytic Asymmetric Synthesis of Silicon-Stereogenic 5,10-Dihydrophenazasilines via Enantioselective 1,5-Palladium Migration2017

    • 著者名/発表者名
      Shintani Ryo、Sato Yosuke、Takagi Chihiro、Nozaki Kyoko
    • 学会等名
      第64回有機金属化学討論会
    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
  • [学会発表] Synthesis of Quinoidal Fused Oligosiloles by Rhodium-Catalyzed Stitching Reaction and Theoretical Investigation of Their Properties2017

    • 著者名/発表者名
      Tsuda Tomohiro、Shintani Ryo、Misawa Nana、Iino Ryo、Fujii Mikiya、Yamashita Koichi、Nozaki Kyoko
    • 学会等名
      第64回有機金属化学討論会
    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
  • [学会発表] 縫合反応によるキノイド型縮環オリゴシロールの合成および物性探索2017

    • 著者名/発表者名
      津田 知拓、新谷 亮、野崎 京子
    • 学会等名
      日本化学会第97春季年会
    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
  • [学会発表] Palladium-Catalyzed Asymmetric Synthesis of Silicon-Stereogenic 5,10-Dihydrophenazasilines via Enantioselective 1,5-Palladium Migration2017

    • 著者名/発表者名
      佐藤 陽介、高木 智博、新谷 亮、野崎 京子
    • 学会等名
      日本化学会第97春季年会
    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
  • [学会発表] キノイド型縮環オリゴシロールの化学還元およびその構造と物性2017

    • 著者名/発表者名
      高野 遼、新谷 亮、深澤 愛子、山口 茂弘、中林 耕二、大越 慎一、野崎 京子
    • 学会等名
      日本化学会第97春季年会
    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
  • [学会発表] ロジウム触媒を用いた縫合反応による新規キノイド型縮環オリゴシロールの合成および物性2016

    • 著者名/発表者名
      新谷 亮、飯野 亮、津田 知拓、野崎 京子
    • 学会等名
      第109回有機合成シンポジウム
    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
  • [学会発表] Rhodium-Catalyzed Stitching Reaction Leading to Unsyammetriac Dibenzo[a,e]Pentalenes2016

    • 著者名/発表者名
      Takahashi Keisuke、Ito Shingo、Shintani Ryo、Nozaki Kyoko
    • 学会等名
      20th International Symposium on Homogeneous Catalysis
    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Rhodium-Catalyzed Asymmetric Synthesis of Silicon-Stereogenic Silicon-Bridged Arylpyridinones2016

    • 著者名/発表者名
      Takano Ryo、Shintani Ryo、Nozaki Kyoko
    • 学会等名
      20th International Symposium on Homogeneous Catalysis
    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] ロジウム触媒を用いた縫合反応による非対称ジベンゾ[a,e]ペンタレン誘導体の合成と物性評価2016

    • 著者名/発表者名
      高橋 京佑、伊藤 慎庫、新谷 亮、野崎 京子
    • 学会等名
      第27回基礎有機化学討論会
    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
  • [学会発表] キノイド型縮環オリゴシロールの還元2016

    • 著者名/発表者名
      高野 遼、飯野 亮、新谷 亮、深澤 愛子、山口 茂弘、野崎 京子
    • 学会等名
      第27回基礎有機化学討論会
    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
  • [学会発表] 新規ケイ素架橋アリールピリジンのロジウム触媒による選択的合成と光学特性2016

    • 著者名/発表者名
      三澤 奈々、高野 遼、新谷 亮、野崎 京子
    • 学会等名
      第63回有機金属化学討論会
    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
  • [学会発表] ロジウム触媒によるケイ素不斉中心を持つケイ素架橋アリールピリジノンの不斉合成2016

    • 著者名/発表者名
      高野 遼、新谷 亮、野崎 京子
    • 学会等名
      第6回CSJ化学フェスタ2016
    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
  • [学会発表] ロジウム触媒を用いた縫合反応による非対称ジベンゾ[a,e]ペンタレン誘導体の合成2016

    • 著者名/発表者名
      高橋 京佑、伊藤 慎庫、新谷 亮、野崎 京子
    • 学会等名
      第6回CSJ化学フェスタ2016
    • 関連する報告書
      2016 実績報告書

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公開日: 2016-04-21   更新日: 2021-02-19  

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