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芳香族ラジカル置換反応を利用した含ヘテロ原子脂肪族化合物のα-アリール化

研究課題

研究課題/領域番号 16H04151
研究種目

基盤研究(B)

配分区分補助金
応募区分一般
研究分野 合成化学
研究機関関西学院大学

研究代表者

白川 英二  関西学院大学, 理工学部, 教授 (70273472)

研究期間 (年度) 2016-04-01 – 2019-03-31
研究課題ステータス 完了 (2018年度)
配分額 *注記
18,200千円 (直接経費: 14,000千円、間接経費: 4,200千円)
2018年度: 3,380千円 (直接経費: 2,600千円、間接経費: 780千円)
2017年度: 3,510千円 (直接経費: 2,700千円、間接経費: 810千円)
2016年度: 11,310千円 (直接経費: 8,700千円、間接経費: 2,610千円)
キーワードラジカル反応 / 炭素-炭素結合形成反応 / 芳香族ラジカル置換反応 / アリール化 / 有機合成化学 / 合成化学 / 炭素ー炭素結合形成反応 / 芳香族置換反応
研究成果の概要

ヘテロ原子脱離基をもつ芳香族(Ar-X)とラジカル源を用いて,含ヘテロ原子脂肪族(R-H: アルキルアミン・アルキルアミド・エーテル・アルコールなど)のα-水素をアリール基で置き換える(R-Arを得る)新規反応を開発した.多くの場合,生じた炭素ラジカル種による芳香族ラジカル置換反応と脱離したヘテロ原子ラジカルによる含ヘテロ原子脂肪族からの水素引き抜きを含むラジカル連鎖機構が働くため,少量のラジカル源の利用で反応が進行する.

研究成果の学術的意義や社会的意義

遷移金属を用いずにC-H結合を直接活性化して炭素-炭素結合形成に結び付ける新しい手法の開発という点で学術的意義がある.また,ここでは基質以外のものとしては,基本的には少量のラジカル源・中和のための塩基・溶媒しか必要としないため,グリーンケミストリーに理念に則っており,持続可能な社会の実現という観点からも意義がある.

報告書

(4件)
  • 2018 実績報告書   研究成果報告書 ( PDF )
  • 2017 実績報告書
  • 2016 実績報告書
  • 研究成果

    (16件)

すべて 2019 2018 2017 2016

すべて 雑誌論文 (2件) (うち査読あり 1件) 学会発表 (14件)

  • [雑誌論文] α-Arylation of Alkylamines with Sulfonylheteroarenes through a Radical Chain Mechanism2018

    • 著者名/発表者名
      Yuko Ikeda, Ryota Ueno, Yuto Akai, Eiji Shirakawa
    • 雑誌名

      Chemical Communications

      巻: 54 号: 74 ページ: 10471-10474

    • DOI

      10.1039/c8cc03604g

    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
  • [雑誌論文] tert-Butoxy-Radical-Promoted α-Arylation of Alkylamines with Aryl Halides2017

    • 著者名/発表者名
      Ueno Ryota、Ikeda Yuko、Shirakawa Eiji
    • 雑誌名

      European Journal of Organic Chemistry

      巻: 2017 号: 28 ページ: 4188-4193

    • DOI

      10.1002/ejoc.201700548

    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
    • 査読あり
  • [学会発表] 水素引き抜きおよびβ開裂を経て生じるアルキルラジカルによる芳香族ラジカル置換反応2019

    • 著者名/発表者名
      池田佑子,白川英二
    • 学会等名
      日本化学会第99春季年会
    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
  • [学会発表] ラジカル連鎖機構によるハロゲン化アリールを用いるアルコールの直接α-アリール化反応2019

    • 著者名/発表者名
      青木航平,池田佑子,上野遼太,白川英二
    • 学会等名
      日本化学会第99春季年会
    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
  • [学会発表] ラジカル連鎖機構によるアルキルアミドの直接α-アリール化反応2018

    • 著者名/発表者名
      池田佑子,松川裕子,白川英二
    • 学会等名
      第7回JACI/GSCシンポジウム
    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
  • [学会発表] ラジカル連鎖機構によるアルキルアミドの直接α-アリール化反応2018

    • 著者名/発表者名
      池田佑子,松川裕子,白川英二
    • 学会等名
      第38回有機合成若手セミナー
    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
  • [学会発表] ラジカル連鎖機構による含ヘテロ原子脂肪族の直接α-アリール化反応2018

    • 著者名/発表者名
      池田佑子,松川裕子,青木航平,吉形優樹,白川英二
    • 学会等名
      第114回有機合成シンポジウム
    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
  • [学会発表] tert-ブトキシラジカルによって引き起こされるスルホニルアレーンを用いるアルコールの直接α-アリール化反応2018

    • 著者名/発表者名
      池田佑子,香川弘明,白川英二
    • 学会等名
      日本化学会第98春季年会
    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
  • [学会発表] ラジカル連鎖機構によるスルホニルアレーンを用いるアルキルアミドの直接α-アリール化反応2018

    • 著者名/発表者名
      池田佑子,松川裕子,白川英二
    • 学会等名
      日本化学会第98春季年会
    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
  • [学会発表] tert-Butoxy Radical-Promoted α-Arylation of Alkylamines and Alcohols with Aryl Halides2017

    • 著者名/発表者名
      上野遼太,清水 峻,白川英二
    • 学会等名
      日本化学会第97春季年会
    • 発表場所
      慶応義塾大学(神奈川県・横浜市)
    • 年月日
      2017-03-16
    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
  • [学会発表] ラジカル連鎖機構によるスルホニルアレーンを用いるアルキルアミンのα-ヘテロアリール化反応2017

    • 著者名/発表者名
      池田佑子,上野遼太,白川英二
    • 学会等名
      日本化学会第97春季年会
    • 発表場所
      慶応義塾大学(神奈川県・横浜市)
    • 年月日
      2017-03-16
    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
  • [学会発表] 含窒素脂肪族の直接α-アリール化反応2017

    • 著者名/発表者名
      池田佑子,上野遼太,白川英二
    • 学会等名
      第47回複素環化学討論会
    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
  • [学会発表] ラジカル連鎖機構によるアルキルアミンの直接α-アリール化2017

    • 著者名/発表者名
      池田佑子,上野遼太,白川英二
    • 学会等名
      第34回有機合成化学セミナー
    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
  • [学会発表] ラジカル連鎖機構によるアミンのα-ヘテロアリール化反応2016

    • 著者名/発表者名
      池田佑子,上野遼太,白川英二
    • 学会等名
      第46回複素環化学討論会
    • 発表場所
      金沢歌劇座(石川県・金沢市)
    • 年月日
      2016-09-26
    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
  • [学会発表] ラジカル連鎖機構によるアミンおよびシリルアミンのα-アリール化反応2016

    • 著者名/発表者名
      池田佑子,上野遼太,白川英二
    • 学会等名
      第49回有機金属若手の会夏の学校
    • 発表場所
      東海大学嬬恋高原研修センター(群馬県・吾妻郡)
    • 年月日
      2016-07-11
    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
  • [学会発表] tert-ブトキシラジカルによって引き起こされるスルホニルアレーンを用いるアミンのα-アリール化反応2016

    • 著者名/発表者名
      池田佑子,上野遼太,白川英二
    • 学会等名
      第5回JACI/GSCシンポジウム
    • 発表場所
      ANAクラウンプラザホテル神戸(兵庫県・神戸)
    • 年月日
      2016-06-02
    • 関連する報告書
      2016 実績報告書

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公開日: 2016-04-21   更新日: 2020-03-30  

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