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ミクロ相分離構造の超微細化を実現するブロック共重合体の分子設計

研究課題

研究課題/領域番号 16J01414
研究種目

特別研究員奨励費

配分区分補助金
応募区分国内
研究分野 高分子化学
研究機関北海道大学

研究代表者

吉田 康平  北海道大学, 大学院総合化学院, 特別研究員(DC1)

研究期間 (年度) 2016-04-22 – 2019-03-31
研究課題ステータス 完了 (2018年度)
配分額 *注記
2,800千円 (直接経費: 2,800千円)
2018年度: 900千円 (直接経費: 900千円)
2017年度: 900千円 (直接経費: 900千円)
2016年度: 1,000千円 (直接経費: 1,000千円)
キーワードブロック共重合体 / 高分子反応 / ミクロ相分離 / リソグラフィー / 微細加工 / ブロックコポリマー / 自己組織化 / 精密合成 / ミクロ相分離構造 / リソグラフィ
研究実績の概要

今年度はポリスチレンとポリメタクリル酸メチルからなるブロック共重合体(PS-b-PMMA)の末端修飾法を基盤として、ミクロ相分離構造の制御を試みた。まず、本来ミクロ相分離しないはずの低分子量PS-b-PMMA(9k)のPMMA末端にオリゴ糖鎖を導入することで、明確にミクロ相分離構造を発現することを明らかとした。ここで重要なのは、オリゴ糖鎖の体積分率は全体のわずか5%程度であるにもかかわらず、その高分子全体の相分離構造に大きく寄与しているということである。このときのミクロ相分離構造の周期間隔は10nm程度であり、未修飾PS-b-PMMAのミクロ相分離の限界とされていた周期間隔20nmの約半分の非常に微細なミクロ相分離構造の構築を達成したと言える。また、オリゴ糖導入前の低分子量PS-b-PMMAはほぼ完全に相溶状態であり、このような状態のブロック共重合体の末端を修飾したことでミクロ相分離を誘発した例は本系が初めてである。
続いて、PS-b-PMMAの末端構造の影響を評価する目的で、チタニウムアルコキシドを触媒とし様々なアルコール類を用いたエステル交換反応を行った。この反応では、PMMA末端のMMAユニットのみが選択的にエステル交換されることから、実質的にPMMA末端を修飾することができる。疎水性、親水性、フルオロラス性など様々なアルコール類が本反応系に適用可能であった。得られた各種末端修飾PS-b-PMMAのミクロ相分離構造を調べたところ、大きな差異は確認されなかったが、アジド基を導入した場合はミクロ相分離構造の周期間隔が1nm程度増大したことから、末端構造がブロック共重合体のミクロ相分離に寄与している可能性が示唆された。また、本目的からは脱線するが、水酸基を有するポリマーもアルコールとして本反応系に適用可能であり、本反応系の新規ブロック共重合体合成法としての有用性も示された。

現在までの達成度 (段落)

平成30年度が最終年度であるため、記入しない。

今後の研究の推進方策

平成30年度が最終年度であるため、記入しない。

報告書

(3件)
  • 2018 実績報告書
  • 2017 実績報告書
  • 2016 実績報告書
  • 研究成果

    (10件)

すべて 2018 2017 2016

すべて 雑誌論文 (2件) (うち国際共著 1件、 査読あり 2件、 オープンアクセス 1件) 学会発表 (8件) (うち国際学会 2件)

  • [雑誌論文] Facile and Efficient Modification of Polystyrene-block-poly(methyl methacrylate) for Achieving Sub-10 nm Feature Size2018

    • 著者名/発表者名
      Yoshida Kohei、Tian Lin、Miyagi Ken、Yamazaki Akiyoshi、Mamiya Hiroaki、Yamamoto Takuya、Tajima Kenji、Isono Takuya、Satoh Toshifumi
    • 雑誌名

      Macromolecules

      巻: 51 号: 20 ページ: 8064-8072

    • DOI

      10.1021/acs.macromol.8b01454

    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Chain-End Functionalization with a Saccharide for 10 nm Microphase Separation: “Classical” PS-b-PMMA versus PS-b-PMMA-Saccharide2018

    • 著者名/発表者名
      Yoshida Kohei、Tanaka Shunma、Yamamoto Takuya、Tajima Kenji、Borsali Redouane、Isono Takuya、Satoh Toshifumi
    • 雑誌名

      Macromolecules

      巻: 51 号: 21 ページ: 8870-8877

    • DOI

      10.1021/acs.macromol.8b02069

    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス / 国際共著
  • [学会発表] Synthesis and self-assembly of poly(styrene-block-methyl methacrylate) end-capped with oligosaccharide2018

    • 著者名/発表者名
      Kohei Yoshida, Shunma Tanaka, Ken Miyagi, Takuya Isono, Takuya Yamamoto, Redouane Borsali, Toshifumi Satoh
    • 学会等名
      255th ACS National Meeting
    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Sub-10 nmのパターニングを実現するポリスチレン-ポリメタクリル酸メチルブロック共重合体の末端修飾2017

    • 著者名/発表者名
      吉田康平, 宮城賢, 磯野拓也 , 山本拓矢 , 田島健次 , 佐藤敏文
    • 学会等名
      第7回CSJ化学フェスタ
    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
  • [学会発表] 末端にオリゴ糖を有するポリスチレン-ポリメタクリル酸メチルブロック共重合体の合成およびミクロ相分離構造2017

    • 著者名/発表者名
      吉田康平, 宮城賢, 磯野拓也 , 山本拓矢 , 田島健次 , 佐藤敏文
    • 学会等名
      第66回高分子討論会
    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
  • [学会発表] Sub-10 nmのパターニングを実現するポリスチレン-ポリメタクリル酸メチルブロック共重合体の側鎖変換2017

    • 著者名/発表者名
      吉田康平, 田林, 宮城賢, 磯野拓也 , 山本拓矢 , 田島健次 , 佐藤敏文
    • 学会等名
      第66回高分子討論会
    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
  • [学会発表] Facile Modification of PS-block-PMMA to Produce High χ-Low N Block Copolymer2017

    • 著者名/発表者名
      Kohei Yoshida, Lin Tian, Ken Miyagi, Takuya Isono, Takuya Yamamoto, Kenji Tajima, and Toshifumi Satoh
    • 学会等名
      uropean Polymer Federation Congress
    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Post-Polymerization Modification of Polystyrene-block-Poly(methyl methacrylate) by Ester-Amide Exchange2016

    • 著者名/発表者名
      Kohei Yoshida, Lin Tian, Ken Miyagi, Takuya Isono, Takuya Yamamoto, Kenji Tajima, Toshifumi satoh
    • 学会等名
      10th Korea-Japan Joint Symposium on Polymer Science 2016
    • 発表場所
      Gwangju (Korea)
    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
  • [学会発表] 極性基を導入したスチレン-メタクリル酸メチルブロック共重合体のミクロ相分離構造2016

    • 著者名/発表者名
      吉田康平、田林、宮城賢、磯野拓也 、山本拓矢 、田島健次 、佐藤敏文
    • 学会等名
      第65回高分子討論会
    • 発表場所
      神奈川大学(神奈川県横浜市)
    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
  • [学会発表] スチレン-メタクリル酸メチルブロック共重合体の側鎖修飾とミクロ相分離構造2016

    • 著者名/発表者名
      吉田康平、田林、宮城賢、磯野拓也 、山本拓矢 、田島健次 、佐藤敏文
    • 学会等名
      第6回CSJ化学フェスタ
    • 発表場所
      タワーホール船堀(東京都江戸川区)
    • 関連する報告書
      2016 実績報告書

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公開日: 2016-05-17   更新日: 2024-03-26  

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