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リビング超分子重合によるナノ構造体の精密合成

研究課題

研究課題/領域番号 16J02156
研究種目

特別研究員奨励費

配分区分補助金
応募区分国内
研究分野 高分子化学
研究機関国立研究開発法人物質・材料研究機構 (2017)
筑波大学 (2016)

研究代表者

福井 智也  国立研究開発法人物質・材料研究機構, 機能性材料研究拠点機能性分子・ポリマー分野分子機能化学グループ, 特別研究員(PD)

研究期間 (年度) 2016-04-22 – 2018-03-31
研究課題ステータス 完了 (2017年度)
配分額 *注記
1,300千円 (直接経費: 1,300千円)
2017年度: 780千円 (直接経費: 600千円、間接経費: 180千円)
2016年度: 700千円 (直接経費: 700千円)
キーワード超分子ポリマー / 超分子集合体 / 時間発展現象 / 自己組織化 / 自己集合 / ポルフィリン / リビング超分子重合 / ポルフィリン誘導体
研究実績の概要

本研究は、速度論支配下における超分子集合体形成の精密制御を目的とする。平成29年度は、平成28年度の研究成果をさらに発展させ、(i)複数分子が関与する超分子集合体の分化誘導、および、(ii)リビング超分子重合によるナノ構造体の精密合成について研究を遂行した。
(i)meso-位にへプチルオキシ基をもつ分子5とへキシルオキシ基をもつ6の混合系における超分子集合体の分化現象について検討した。分子5のナノ粒子は、数時間の誘導期ののち、ナノファイバーへ形態転移する。一方、分子6のナノ粒子は、ナノファイバーもしくはナノシートへ時間発展的に分化する。興味深いことに、分子5と6が共集合したナノ粒子は、ナノファイバー状共集合体のみへ形態転移することが明らかとなった。分子5が僅か5 %しか存在しない場合においても、ナノシートへの分化は全く誘導されなかった。種々の測定から、混合系において、ナノシートの核形成過程は阻害されるが、ナノファイバー形成過程は阻害されないことが示された。本研究から、複数分子の混合系においては、複数の平衡が時間軸上で影響し合うことにより、超分子集合体の分化経路が決定されることが明らかとなった。
(ii)超分子集合体のナノ構造を分子レベルで制御することを目指した。具体的には、分子内にポルフィリン骨格を2つ持つ誘導体D12を新たに合成し、その自己集合挙動、および、それをタネとした分子1とのリビング超分子重合について検討した。メチルシクロヘキサン溶液中におけるD12の自己集合挙動を分光学的手法により評価した結果、溶液への数時間の超音波照射により、それぞれナノファイバーを形成することが明らかとなった。形成したナノファイバーを重合開始のタネとし、分子1とのリビング超分子重合を行ったところ、D12のタネは分子1の超分子重合の開始材となることが明らかとなった。

現在までの達成度 (段落)

29年度が最終年度であるため、記入しない。

今後の研究の推進方策

29年度が最終年度であるため、記入しない。

報告書

(2件)
  • 2017 実績報告書
  • 2016 実績報告書
  • 研究成果

    (15件)

すべて 2018 2017 2016

すべて 雑誌論文 (4件) (うち査読あり 4件、 オープンアクセス 1件、 謝辞記載あり 3件) 学会発表 (11件) (うち国際学会 5件)

  • [雑誌論文] Autocatalytic Time-Dependent Evolution of Metastable Two-Component Supramolecular Assemblies to Self-Sorted or Coassembled State2017

    • 著者名/発表者名
      Fukui Tomoya、Takeuchi Masayuki、Sugiyasu Kazunori
    • 雑誌名

      Scientific Reports

      巻: 7 号: 1 ページ: 1-7

    • DOI

      10.1038/s41598-017-02524-3

    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Control over differentiation of a metastable supramolecular assembly in one and two dimensions2017

    • 著者名/発表者名
      T. Fukui, S. Kawai, S. Fujinuma, Y. Matsushita, T. Yasuda, T. Sakurai, S. Seki, M. Takeuchi, K. Sugiyasu
    • 雑誌名

      Nature Chem.

      巻: 9 号: 5 ページ: 493-499

    • DOI

      10.1038/nchem.2684

    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Impact of a subtle structural difference on the kinetic behavior of metastable supramolecular assemblies2017

    • 著者名/発表者名
      Tomoya Fukui, Masayuki Takeuchi, Kazunori Sugiyasu
    • 雑誌名

      Polymer

      巻: 印刷中 ページ: 311-316

    • DOI

      10.1016/j.polymer.2016.12.027

    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Photoregulated Living Supramolecular Polymerization Established by Combining Energy Landscapes of Photoisomerization and Nucleation Elongation Processes2016

    • 著者名/発表者名
      M. Endo, T. Fukui, S. Jung, S. Yagai, M. Takeuchi, K. Sugiyasu
    • 雑誌名

      J. Am. Chem. Soc.

      巻: 138 号: 43 ページ: 14347-14353

    • DOI

      10.1021/jacs.6b08145

    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [学会発表] Autocatalytic time-dependent evolution of two-component supramolecular assemblies2018

    • 著者名/発表者名
      Tomoya FUKUI, Masayuki TAKEUCHI, Kazunori SUGIYASU
    • 学会等名
      CEMSupra 2018, Univ. of Tokyo, Tokyo
    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
  • [学会発表] 分化する超分子集合体2018

    • 著者名/発表者名
      福井智也, 竹内正之, 杉安和憲
    • 学会等名
      SATテクノロジー・ショーケース2018, つくば国際会議場, 茨城県
    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
  • [学会発表] In situ observation and manipulation of supramolecular polymerization by using high-speed atomic force microscopy2018

    • 著者名/発表者名
      Tomoya Fukui, Takayuki Uchihashi, Norihiko Sasaki, Hiroki Watanabe, Masayuki Takeuchi, Kazunori Sugiyasu
    • 学会等名
      日本化学会第97回春季年会, 日本大学理工学部 船橋キャンパス, 千葉県
    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
  • [学会発表] Control over differentiation of a metastable supramolecular assembly in one- and two-dimensions2017

    • 著者名/発表者名
      Tomoya Fukui, Masayuki Takeuchi, Kazunori Sugiyasu
    • 学会等名
      Gordon Research Conferences
    • 発表場所
      Les Diablerets Conference Center (Switzerland)
    • 年月日
      2017-05-21
    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Control over differentiation of a metastable supramolecular assembly in one- and two-dimensions2017

    • 著者名/発表者名
      Tomoya Fukui, Masayuki Takeuchi, Kazunori Sugiyasu
    • 学会等名
      Gordon Research Seminar
    • 発表場所
      Les Diablerets Conference Center (Switzerland)
    • 年月日
      2017-05-20
    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Control over differentiation of a metastable supramolecular assembly in one- and two-dimensions2017

    • 著者名/発表者名
      福井智也、竹内正之、杉安和憲
    • 学会等名
      日本化学会第97回春季年会
    • 発表場所
      慶應義塾大学 日吉キャンパス (神奈川県、横浜市)
    • 年月日
      2017-03-19
    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
  • [学会発表] Control over differentiation of a metastable supramolecular assembly in one- and two-dimensions2017

    • 著者名/発表者名
      Tomoya Fukui, Masayuki Takeuchi, Kazunori Sugiyasu
    • 学会等名
      新学術研究領域「動的秩序と機能」第5回国際シンポジウム
    • 発表場所
      東京大学駒場キャンパス(東京都、目黒区)
    • 年月日
      2017-01-21
    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Control over differentiation of a metastable supramolecular assembly in one and two dimensions2017

    • 著者名/発表者名
      Tomoya FUKUI, Masayuki TAKEUCHI, Kazunori SUGIYASU
    • 学会等名
      Gordon Research Seminar, Les Diablerets Conference Center, Switzerland
    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] 分化する超分子集合体2017

    • 著者名/発表者名
      福井智也, 竹内正之, 杉安和憲
    • 学会等名
      高分子学会第32回茨城地区「若手の会」交流会, つくばセミナーハウス, 茨城県
    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
  • [学会発表] 分化する超分子集合体:エネルギーランドスケープに基づく高次構造と機能の制御2016

    • 著者名/発表者名
      福井智也、竹内正之、杉安和憲
    • 学会等名
      第26回MRS年次大会
    • 発表場所
      横浜市開港記念会館 (神奈川県、横浜市)
    • 年月日
      2016-12-20
    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
  • [学会発表] Control over pathway complexity in supramolecular polymerization through modulating the energy landscape by molecular design2016

    • 著者名/発表者名
      Tomoya Fukui, Soichiro Ogi, Masayuki Takeuchi, Kazunori Sugiyasu
    • 学会等名
      Tsukuba Global Science Week 2016
    • 発表場所
      つくば国際会議場 (茨城県、つくば市)
    • 年月日
      2016-09-17
    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
    • 国際学会

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公開日: 2016-05-17   更新日: 2024-03-26  

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