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新規ビスイミダゾリン不斉触媒の創製と不斉カップリング反応の開発

研究課題

研究課題/領域番号 16J05331
研究種目

特別研究員奨励費

配分区分補助金
応募区分国内
研究分野 有機化学
研究機関名古屋工業大学

研究代表者

近藤 健  名古屋工業大学, 工学研究科, 特別研究員(PD)

研究期間 (年度) 2016-04-22 – 2018-03-31
研究課題ステータス 完了 (2017年度)
配分額 *注記
1,900千円 (直接経費: 1,900千円)
2017年度: 900千円 (直接経費: 900千円)
2016年度: 1,000千円 (直接経費: 1,000千円)
キーワード不斉反応 / 不斉触媒 / カップリング反応 / イミダゾリン / ニトリル / パラジウム
研究実績の概要

カップリング反応は分子同士を自在に連結させる方法として重要かつ魅力的な手法の1つである。また、触媒的不斉反応は少量のキラル源から大量の光学活性化合物を合成する手法であり、高機能性医農薬品の効率的合成を行う際に有用な手法である。すなわち、不斉カップリング反応の開発を行うことで、多様なキラルビルディングブロックの合成が可能となる。そこで、本反応を達成するために、ニトリル基を有する新規不斉イミダゾリン触媒の設計・合成を行い、ニトリル基と金属間の相互作用を利用することで、イミダゾリン触媒においてこれまで使われてこなかった不斉反応場を高度利用した触媒の合成を行った。前年度合成に成功したイミダゾリン触媒のライブラリー構築及び不斉カップリング反応をはじめとする様々な不斉反応への展開を行った。
また、イミダゾリン触媒上のニトリル基と反応剤の金属間の相互作用の逆、すなわちイミダゾリン触媒上の金属と反応剤のニトリル基との相互作用が有効に機能すると考えられる。これを利用し、ジチオアセトニトリルを求核剤とした不斉マンニッヒ型反応の検討を行ったところ、キラルビルディングブロックとして有用なα,α-ジチオ-β-アミノニトリルを高い収率、エナンチオ選択性で得ることに成功した。また、アレニルニトリルのイミン類に対する不斉求核付加反応にも成功し、α-ビニリデン-β-アミノニトリルを良好な収率、エナンチオ選択性で得ることに成功した。いずれの反応も注目の論文としてSynfacts誌に掲載された。

現在までの達成度 (段落)

29年度が最終年度であるため、記入しない。

今後の研究の推進方策

29年度が最終年度であるため、記入しない。

報告書

(2件)
  • 2017 実績報告書
  • 2016 実績報告書
  • 研究成果

    (8件)

すべて 2017 2016 その他

すべて 雑誌論文 (3件) (うち査読あり 3件) 学会発表 (4件) (うち国際学会 1件) 備考 (1件)

  • [雑誌論文] Direct catalytic enantioselective Mannich-type reaction of α,α-dithioacetonitriles with imines using chiral bis(imidazoline)-Pd complexes2017

    • 著者名/発表者名
      Masaru Kondo, Hikari Saito, Shuichi Nakamura
    • 雑誌名

      Chemical Communications

      巻: 53 号: 50 ページ: 6776-6779

    • DOI

      10.1039/c7cc03307a

    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Catalytic Enantioselective Reaction of Allenylnitriles with Imines Using Chiral Bis(imidazoline)s Palladium(II) Pincer Complexes2017

    • 著者名/発表者名
      Masaru Kondo, Masashi Omori, Tsubasa Hatanaka, Yasuhiro Funahashi, Shuichi Nakamura
    • 雑誌名

      Angewandte Chemie International Edition

      巻: 56 号: 30 ページ: 8677-8680

    • DOI

      10.1002/anie.201702429

    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Direct catalytic enantioselective Mannich-type reaction of dichloroacetonitriles using chiral bis(imidazoline)-Pd catalysts2016

    • 著者名/発表者名
      Masaru Kondo, Mami Sugimoto, Shuichi Nakamura
    • 雑誌名

      Chemical Communications

      巻: 52 号: 93 ページ: 13604-13607

    • DOI

      10.1039/c6cc07982b

    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
    • 査読あり
  • [学会発表] α,α-ジチオアセトニトリルを用いたイミンへの不斉求核付加反応2017

    • 著者名/発表者名
      近藤健、斉藤光、中村修一
    • 学会等名
      第42回反応と合成の進歩シンポジウム
    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
  • [学会発表] ピンサー型ビスイミダゾリンーパラジウム触媒を用いたジクロロアセトニトリルによる不斉マンニッヒ型反応の開発2016

    • 著者名/発表者名
      近藤健、杉本茉未、中村修一
    • 学会等名
      第63回有機金属化学討論会
    • 発表場所
      早稲田大学西早稲田キャンパス
    • 年月日
      2016-09-14
    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
  • [学会発表] ピンサー型ビスイミダゾリンーパラジウム触媒を用いた イミン類に対する不斉ジクロロシアノメチル化反応の開発2016

    • 著者名/発表者名
      近藤健、杉本茉未、中村修一
    • 学会等名
      第49回有機金属若手の会 夏の学校
    • 発表場所
      東海大学嬬恋高原研修センター
    • 年月日
      2016-07-11
    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
  • [学会発表] Catalytic Enantioselective Synthesis of Chiral α,α-Dichloro-β-aminonitriles2016

    • 著者名/発表者名
      近藤健、杉本茉未、中村修一
    • 学会等名
      Molecular Chirality Asia 2016
    • 発表場所
      Knowledge Capital Cngress Convention Center, Osaka
    • 年月日
      2016-04-20
    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
    • 国際学会
  • [備考] 名古屋工業大学 中村研究室ホームページ

    • URL

      http://www.ach.nitech.ac.jp/~organic/nakamura/

    • 関連する報告書
      2016 実績報告書

URL: 

公開日: 2016-05-17   更新日: 2024-03-26  

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