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金属-炭素配位子間の空軌道拡張による有機典型金属触媒の精密自在制御法の確立

研究課題

研究課題/領域番号 16K05719
研究種目

基盤研究(C)

配分区分基金
応募区分一般
研究分野 無機化学
研究機関大阪大学

研究代表者

西本 能弘  大阪大学, 工学研究科, 助教 (30550115)

研究期間 (年度) 2016-04-01 – 2019-03-31
研究課題ステータス 完了 (2018年度)
配分額 *注記
5,070千円 (直接経費: 3,900千円、間接経費: 1,170千円)
2018年度: 1,040千円 (直接経費: 800千円、間接経費: 240千円)
2017年度: 1,040千円 (直接経費: 800千円、間接経費: 240千円)
2016年度: 2,990千円 (直接経費: 2,300千円、間接経費: 690千円)
キーワード触媒開発 / 有機合成反応 / ルイス酸触媒 / 有機金属化合物 / アルミニウム / 有機化学
研究成果の概要

オキサゾリン部位からの分子内配位安定化とルイス酸制御が可能であるPheox-およびPhebox-Al錯体の合成と触媒への応用を行った。合成したアルミニウム錯体はルイス酸性を炭素配位子によって、調整することが可能であった。また、カウンターアニオンの交換によりさらに高いルイス酸性の発現にも成功した。合成したアルミニウム錯体を触媒反応へと適用したところ、アルデヒドのヒドロホウ素化反応において高い活性を示し、典型的な塩化アルミニウムなどよりも高活性な触媒として機能したことは特筆すべき点であった。

研究成果の学術的意義や社会的意義

金属触媒は現代の化学において、重要な役割を担っている。遷移金属触媒は多機能および高活性金属錯体が多く開発されており、医薬品、機能性高分子、有機電子材料などの精密化成品の合成に欠かせない存在である。しかし、遷移金属の多くは希少で、資源の枯渇が危惧されている。一方で、典型金属は豊富で安価であるために、遷移金属触媒の代わりに典型金属触媒を利用できれば、元素戦略の観点からもその意義は大きい。

報告書

(4件)
  • 2018 実績報告書   研究成果報告書 ( PDF )
  • 2017 実施状況報告書
  • 2016 実施状況報告書
  • 研究成果

    (40件)

すべて 2019 2018 2017 2016

すべて 雑誌論文 (12件) (うち査読あり 12件、 オープンアクセス 2件、 謝辞記載あり 3件) 学会発表 (27件) (うち国際学会 3件、 招待講演 2件) 産業財産権 (1件)

  • [雑誌論文] Regio- and Stereoselective Allylindation of Alkynes Using InBr3 and Allylic Silanes: Synthesis, Characterization, and Application of 1,4-Dienylindiums toward Skipped Dienes2018

    • 著者名/発表者名
      Yoshihiro Nishimoto, Junyi Yi, Tatsuaki Takata, Akio Baba, and Makoto Yasuda
    • 雑誌名

      Molecules

      巻: 23 号: 8 ページ: 1884-1897

    • DOI

      10.3390/molecules23081884

    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Selective Oxymetalation of Terminal Alkynes via 6-Endo Cyclization: Mechanistic Investigation and Application to the Efficient Synthesis of 4-Substituted Isocoumarins2018

    • 著者名/発表者名
      Yuji Kita, Tetsuji Yata, Yoshihiro Nishimoto, Kouji Chiba, and Makoto Yasuda
    • 雑誌名

      Chem. Sci.

      巻: 9 号: 28 ページ: 6041-6052

    • DOI

      10.1039/c8sc01537f

    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Anti-Carboalumination of Alkynes Using Aluminum Trihalide and Silyl Ketene Imines: Stereo- and Regioselective Synthesis of Alkenylaluminum Compounds Bearing a Cyano Group2018

    • 著者名/発表者名
      Yoshihiro Nishimoto, Rina Hirase, and Makoto Yasuda
    • 雑誌名

      Org. Lett.

      巻: 20 号: 12 ページ: 3651-3655

    • DOI

      10.1021/acs.orglett.8b01371

    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Regio- and Stereo-controlled Addition Reaction of Aminoallylic Stannanes to Aldehydes Mediated by Germanium Dichloride2018

    • 著者名/発表者名
      Kensuke Suzuki, Yoshihiro Nishimoto, Hiroshi Yunoki, Kensuke Tsuruwa, Naoto Esumi, and Makoto Yasuda
    • 雑誌名

      Chem. Lett.

      巻: 47 号: 7 ページ: 821-824

    • DOI

      10.1246/cl.180291

    • NAID

      130007402813

    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Deposition of Indium Nanoparticles on Powdered Material by Pulse Arc Plasma to Synthesize Catalysts for Friedel-Crafts Alkylation2018

    • 著者名/発表者名
      Yoshimura Satoru、Nishimoto Yoshihiro、Sugimoto Satoshi、Kiuchi Masato、Yasuda Makoto
    • 雑誌名

      e-Journal of Surface Science and Nanotechnology

      巻: 16 号: 0 ページ: 105-110

    • DOI

      10.1380/ejssnt.2018.105

    • NAID

      130006727036

    • ISSN
      1348-0391
    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Indium Catalyzed Hydrofunctionalization of Styrene Derivatives Bearing a Hydroxy Group with Organosilicon Nucleophiles2018

    • 著者名/発表者名
      Yuji Kita, Tetsuji Yata, Yoshihiro Nishimoto, and Makoto Yasuda
    • 雑誌名

      J. Org. Chem.

      巻: 83 号: 2 ページ: 740-753

    • DOI

      10.1021/acs.joc.7b02739

    • 関連する報告書
      2018 実績報告書 2017 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Generation of α-Iminyl Radicals from α-Bromo Cyclic N-Sulfonylimines and Application to Coupling with Various Radical Acceptors Using a Photoredox Catalyst2017

    • 著者名/発表者名
      Esumi Naoto、Suzuki Kensuke、Nishimoto Yoshihiro、Yasuda Makoto
    • 雑誌名

      Chem. Eur. J.

      巻: 24 号: 2 ページ: 312-316

    • DOI

      10.1002/chem.201704060

    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Regio- and Stereoselective Anti-Carbozincation of Alkynyl Ethers Using ZnBr2 toward (Z)-β-Zincated Enol Ether Synthesis2017

    • 著者名/発表者名
      Nishimoto Yoshihiro、Kang Kyoungmin、Yasuda Makoto
    • 雑誌名

      Org. Lett.

      巻: 19 号: 14 ページ: 3927-3930

    • DOI

      10.1021/acs.orglett.7b01847

    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] First anti-Selective Direct Michael Addition of α-Alkoxy Ketones to Enones by Cooperative Catalysis of Samarium(III) Trifluoromethanesulfonate and Tributyltin Methoxide2017

    • 著者名/発表者名
      Esumi Naoto、Nishimoto Yoshihiro、Yasuda Makoto
    • 雑誌名

      Eur. J. Org. Chem.

      巻: 2017 号: 19 ページ: 2831-2835

    • DOI

      10.1002/ejoc.201700501

    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Synthesis of 1,4-Dicarbonyl Compounds from Silyl Enol Ethers and Bromocarbonyls, Catalyzed by an Organic Dye under Visible Light Irradiation with Perfect Selectivity for the Halide Moiety over the Carbonyl Group2016

    • 著者名/発表者名
      Naoto Esumi, Kensuke Suzuki, Yoshihiro Nishimoto, and Makoto Yasuda
    • 雑誌名

      Org. Lett.

      巻: 18 号: 21 ページ: 5704-5707

    • DOI

      10.1021/acs.orglett.6b02869

    • 関連する報告書
      2016 実施状況報告書
    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Synthesis of Thioethers by InI3-Catalyzed Substitution of Siloxy Group Using Thiosilanes2016

    • 著者名/発表者名
      Yoshihiro Nishimoto, Aya Okita, Akio Baba, Makoto Yasuda
    • 雑誌名

      Molecules

      巻: 21 号: 10 ページ: 1330-1336

    • DOI

      10.3390/molecules21101330

    • 関連する報告書
      2016 実施状況報告書
    • 査読あり / オープンアクセス / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Coupling Reaction of Enol Derivatives with Silyl Ketene Acetals Catalyzed by Gallium Trihalides2016

    • 著者名/発表者名
      Yoshihiro Nishimoto, Yuji Kita, Hiroki Ueda, Hiroto Imaoka, Kouji Chiba, Makoto Yasuda, and Akio Baba
    • 雑誌名

      Chem. Eur. J.

      巻: 22 号: 33 ページ: 11837-11845

    • DOI

      10.1002/chem.201602150

    • 関連する報告書
      2016 実施状況報告書
    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [学会発表] PheoxおよびPhebox配位子を有する有機アルミニウム錯体の合成とルイス酸触媒反応への応用2019

    • 著者名/発表者名
      中尾秀一, 西本能弘, 安田 誠
    • 学会等名
      日本化学会第99春季年会
    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
  • [学会発表] 臭化インジウムと有機ケイ素求核剤を用いたイナミドへのカルボインジウム化によるアミノアルケニルインジウムの位置および立体選択的合成2019

    • 著者名/発表者名
      カン ギョンミン, 坂本宏介, 西本能弘, 安田 誠
    • 学会等名
      日本化学会第99春季年会
    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
  • [学会発表] Synthesis, Luminescence Properties, and Synthetic Application of Multi-Substituted 2-Pyrones Including a Carbon-Indium Bond2019

    • 著者名/発表者名
      矢田哲治, 喜多悠二, 西本能弘, 安田 誠
    • 学会等名
      日本化学会第99春季年会
    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
  • [学会発表] Cross-Coupling Reaction of Enol Derivatives with Silyl Ketene Acetals or Silyl Ketene Imines2018

    • 著者名/発表者名
      西本 能弘
    • 学会等名
      The 13th International Conference on Cutting-Edge Organic Chemistry in Asia (ICCEOCA-13))
    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] α-アミノアリルスズを用いたラジカルアリル化によるE体選択的エナミド合成2018

    • 著者名/発表者名
      鈴木健介, 西本能弘, 安田 誠
    • 学会等名
      第65回有機金属化学討論会
    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
  • [学会発表] オキシインジウム化を鍵としたα-ピロン骨格を有する有機インジウム化合物の合成とその応用2018

    • 著者名/発表者名
      喜多悠二, 矢田哲治, 西本能弘, 安田 誠
    • 学会等名
      第65回有機金属化学討論会
    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
  • [学会発表] 3位に炭素-金属結合を有する2,4,6-トリアリールピリリウム類の選択的合成2018

    • 著者名/発表者名
      喜多悠二, 西本能弘, 安田 誠
    • 学会等名
      第48回複素環化学討論会
    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
  • [学会発表] オキシインジウム化を鍵とした炭素-金属結合を有するα-ピロンの合成と応用2018

    • 著者名/発表者名
      矢田哲治, 喜多悠二, 西本能弘, 安田 誠
    • 学会等名
      第48回複素環化学討論会
    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
  • [学会発表] 含窒素アリルスズを用いたラジカル開始剤によるE体選択的エナミド合成2018

    • 著者名/発表者名
      鈴木健介, 西本能弘, 安田 誠
    • 学会等名
      第7回CSJ化学フェスタ
    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
  • [学会発表] 臭化インジウムと有機ケイ素求核剤を用いたイナミドへのアンチ付加型カルボメタル化2018

    • 著者名/発表者名
      カン ギョンミン, 坂本宏介, 西本能弘, 安田 誠
    • 学会等名
      第45回有機典型元素化学討論会
    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
  • [学会発表] Synthesis of C,N-Chelated Organoaluminum Complexes and Application to Lewis Acid Catalyst2018

    • 著者名/発表者名
      中尾秀一, 西本能弘, 安田 誠
    • 学会等名
      IKCOC-14
    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
  • [学会発表] Lewis 酸-Lewis 塩基触媒を指向した13 族金属Pheox 錯体の合成2018

    • 著者名/発表者名
      西本 能弘、大下倉 太朗、安田 誠
    • 学会等名
      日本化学会代98春季年会
    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
  • [学会発表] 分子内オキシメタル化による炭素ーインジウム結合を有するピリリウム誘導体の合成2018

    • 著者名/発表者名
      喜多悠二, 西本能弘, 安田 誠
    • 学会等名
      日本化学会代98春季年会
    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
  • [学会発表] PheoxおよびPhebox配位子を有する有機アルミニウム錯体の合成とβ-アルコキシエノンとシリルエノラートとのカップリング反応への応用2018

    • 著者名/発表者名
      中尾秀一, 西本能弘, 安田 誠
    • 学会等名
      日本化学会代98春季年会
    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
  • [学会発表] Cross-Coupling Reaction of Enol Derivatives with Silyl Ketene Acetals or Silyl Ketene Imines2017

    • 著者名/発表者名
      西本能弘
    • 学会等名
      ISPAC 2017
    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] Synthesis of Isocoumarins by Intramolecular Oxyindation of Alkynes2017

    • 著者名/発表者名
      喜多悠二, 西本能弘, 安田 誠
    • 学会等名
      ISPAC 2017
    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] 新規有機アルミニウム錯体の合成とエノールエーテルとシリルエノラートのカップリング反応への応用2017

    • 著者名/発表者名
      西本能弘、中尾秀一、町中翔太、安田誠
    • 学会等名
      第64回有機金属化学討論会
    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
  • [学会発表] インジウム塩を用いたアルキンの位置選択的分子内オキシメタル化を鍵としたイソクマリン類の合成2017

    • 著者名/発表者名
      喜多悠二, 西本能弘, 千葉貢治, 安田 誠
    • 学会等名
      第64回有機金属化学討論会
    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
  • [学会発表] 新規有機アルミニウム錯体Pheox-AlおよびPhebox-Alの合成と触媒能評価2017

    • 著者名/発表者名
      西本能弘, 中尾秀一, 町中翔太, 安田 誠
    • 学会等名
      第7回CSJ化学フェスタ
    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
  • [学会発表] サマリウムトリフラート・スズアルコキシド協働触媒によるα-アルコキシケトンの不飽和ケトン類への高ジアステレオ選択的直接マイケル付加2017

    • 著者名/発表者名
      江住直人、西本能弘、安田誠
    • 学会等名
      日本化学会代96春季年会
    • 発表場所
      慶応義塾大学
    • 関連する報告書
      2016 実施状況報告書
  • [学会発表] Synthesis of Isocoumarin by Intramolecular Oxyindation of Alkynes with Indium Triiodide2017

    • 著者名/発表者名
      喜多悠二、西本能弘、安田誠
    • 学会等名
      日本化学会代96春季年会
    • 発表場所
      慶応義塾大学
    • 関連する報告書
      2016 実施状況報告書
  • [学会発表] イノールエーテルへの位置および立体選択的なカルボジンケーションを利用したβ-アリーロキシアルケニル亜鉛種の合成2017

    • 著者名/発表者名
      西本能弘、カンギョンミン、安田誠
    • 学会等名
      日本化学会代96春季年会
    • 発表場所
      慶応義塾大学
    • 関連する報告書
      2016 実施状況報告書
  • [学会発表] トリアリールビスマスを用いた1,2-ジアミンの酸化的開裂反応2017

    • 著者名/発表者名
      西本能弘、中尾秀一、安田誠
    • 学会等名
      日本化学会代96春季年会
    • 発表場所
      慶応義塾大学
    • 関連する報告書
      2016 実施状況報告書
  • [学会発表] アルミニウム塩を直接用いたアルキンへのアンチ付加型カルボアルミニウム化2017

    • 著者名/発表者名
      西本能弘、平瀬璃奈、安田誠
    • 学会等名
      日本化学会代96春季年会
    • 発表場所
      慶応義塾大学
    • 関連する報告書
      2016 実施状況報告書
  • [学会発表] 中程度のルイス酸性と高いπ電子親和性を兼ね備えた高周期典型金属を活用したカルボメタル化2017

    • 著者名/発表者名
      西本能弘
    • 学会等名
      日本化学会代96春季年会
    • 発表場所
      慶応義塾大学
    • 関連する報告書
      2016 実施状況報告書
  • [学会発表] インジウム塩を用いた炭素炭素多重結合のオキシメタル化とその応用2016

    • 著者名/発表者名
      喜多悠二、西本能弘、安田誠
    • 学会等名
      第63回有機金属化学討論会
    • 発表場所
      早稲田大学
    • 関連する報告書
      2016 実施状況報告書
  • [学会発表] 亜鉛塩によるイノールエーテルへのカルボジンク化を鍵としたβ―アルコキシアルケニル亜鉛種の合成2016

    • 著者名/発表者名
      西本能弘、Kang Kyoungmin、安田 誠
    • 学会等名
      第63回有機金属化学討論会
    • 発表場所
      早稲田大学
    • 関連する報告書
      2016 実施状況報告書
  • [産業財産権] アルコキシヒドロシランの製造方法、及びアルコキシハロシランの製造方法2017

    • 発明者名
      佐藤章徳、安田誠、西本能弘
    • 権利者名
      佐藤章徳、安田誠、西本能弘
    • 産業財産権種類
      特許
    • 出願年月日
      2017
    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書

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公開日: 2016-04-21   更新日: 2020-03-30  

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