| 研究課題/領域番号 |
16K05782
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| 研究種目 |
基盤研究(C)
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| 配分区分 | 基金 |
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| 応募区分 | 一般 |
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| 研究分野 |
合成化学
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| 研究機関 | 工学院大学 |
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研究代表者 |
南雲 紳史 工学院大学, 先進工学部, 教授 (40246765)
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| 研究分担者 |
安井 英子 (市川英子) 工学院大学, 先進工学部, 准教授 (00398900)
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| 研究期間 (年度) |
2016-04-01 – 2019-03-31
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| 研究課題ステータス |
完了 (2018年度)
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| 配分額 *注記 |
4,810千円 (直接経費: 3,700千円、間接経費: 1,110千円)
2018年度: 1,430千円 (直接経費: 1,100千円、間接経費: 330千円)
2017年度: 1,430千円 (直接経費: 1,100千円、間接経費: 330千円)
2016年度: 1,950千円 (直接経費: 1,500千円、間接経費: 450千円)
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| キーワード | 三置換－Z－アルケン / 還元的SN2'反応 / エポキシ不飽和アミド / ピペステリド / トルビエルチン / ベンツリシジン / エポキシジエノエステル / ジビニルエポキシド / Z型三置換アルケン / エポキシ不飽和エステル / ボラン・ＴＨＦ錯体 / SN2'反応 / 8－トルビエルチンC / 前立腺癌細胞阻害活性 / マクロライド / 還元的ＳＮ２’反応 / BH3・Et2O / ピペステリドＢ / 天然物合成 |
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| 研究成果の概要 |
独自に開発したエポキシ不飽和カルボニル化合物のボランによる還元的SN2'反応を鍵工程として、両側あるいは片側で不斉中心と隣接する三置換-Z-アルケン構造を有するマクロライド天然物の合成研究を行った。トリペプチドと結合したエポキシ不飽和アミドの還元的SN2'反応を利用して、ピペステリドBの環化前駆体を合成した。また、エポキシジエノエステルの還元的SN2'反応を基盤としてトルビエルチンCの8-エピ体の合成を目指し、ポリケチドの主要部分を合成した。さらに、ジビニルエポキシドの位置選択的な還元的SN2'反応と保護基フリー閉環メタセシスを基盤としてベンツリシジンXの全合成を完成した。
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| 研究成果の学術的意義や社会的意義 |
マクロライド天然物には多様で顕著な生物活性を有するものが多い。またそれらの化学構造は複雑なため、有機合成化学のターゲット分子として高い関心を集めてきた。大環状ラクトンの環化および多数ある立体中心の構築に関しては優れた方法が開発され、マクロライド合成は成熟の域に達したかに見える。しかし、本研究課題で扱ったピペステリドB、トルビエルチンC、ベンツリシジンXといったマクロライドに見られる両側あるいは片側で不斉中心と隣接した三置換-Z-アルケンは、従来の方法では合成しにくかった。今回開発した還元的SN2’反応は、こうしたタイプの天然物合成に実践的方法となるであろう。
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